Предположение о квазистационарном состоянии, определение

Описанные выше методы являются интегральными и их применение основано на принятии упрощающих предположений о режиме идеального вытеснения и о квазистационарном состоянии системы. Отклонения от таких режимов обусловлены наличием определенных градиентов, возникающих в применяемых системах [2]. [c.286]

Применение метода квазистационарного состояния и других упрощающих предположений позволило вывести ряд формул (6), (8), (9) для скорости расходования исходного соединения, средней длины кинетической цепи, частных констант передачи цепи, в которые константы скорости элементарных реакций кр, к/, кг всегда входят в виде отношений. Для определения индивидуальных значений констант скоростей элементарных реакций необходимы дополнительные данные, например измерение стационарных значений концентраций радикалов или изучение скорости реакции при нестационарных условиях. [c.516]

В отличие от расчетов в условиях частичного равновесия предположение о квазистационарном состоянии позволяет вычислить все параметры пламени. В случае реакций между водородом и кислородом или между углеводородами и кислородом молекулярный кислород рассматривается отдельно от радикалов И, О и ОН начало интегрирования включает квазистационарное возмущение условий частичного равновесия вблизи горячей границы пламени. Величина возмущения (концентрации молекулярного кислорода) должна быть связана с концентрациями радикалов таким образом, чтобы по окончании интегрирования удовлетворялись граничные условия на холодной границе пламени. Из-за неустойчивости уравнений решение должно быть строго ограничено на каждом шаге интегрирования. Кроме того, окончательный выбор решения осуществляется методом пристрелки по потоку массы Му для того, чтобы найти его собственное значение, удовлетворяющее условию согласованности интегралов скоростей реакций реагентов и продуктов сгорания после установления стационарного состояния с входным значением Му. Таким образом, определение установившегося решения сводится к сложной краевой задаче, и вследствие большого объема вычислений необходимо ставить исходную задачу так, чтобы на стартовой горячей границе было не более одного свободного условия. Это ограничивает применимость метода случаями водородно-кислородных и других простейших кинетических систем. [c.128]

Определяя направление и основные задачи нредпринятого исследования окислеиия пропана, В. Я. Штерн фиксирует свое внимание на том факте, что достоверность всех предлон енных до тогой выше рассмотренных схем окисления углеводородов устанавливалась главным образом по совпадению экспериментально найденной зависимости скорости реакции от концентрации исходных веществ, начального давления смеси и размеров реакционного сосуда с 5ависимостыо от этих же величин скорости реакции, рассчитанной по методу квазистационарных состояний на основе определенных предположений о механизме реакции. Так как, однако, выбор свободных радикалов, вводимых в схему, является, как указывает автор, в значительной мере произвольным, то почти всегда можно подыскать не одну, а две или несколько таких комбинаций элементарных процессов, расчет которых даст найденную 1га опыте зависимость скорости реакции от указанных параметров. [c.227]

Основной проблемой при использовании детальных механизмов реакций является необходимость решения уравнения сохранения для каждого компонента (см. гл. 3). Поэтому желательно использовать упрощенные схемы химических реакций, которые описывают реагирующую систему при помощи небольшого числа компонентов. Это может быть сделано с применением сокращенных механизмов реакций, которые основаны на предположениях о квазистационарных состояниях и частичных равновесиях (обзор современных достижений можно найти в работе [Smooke, 1991]). Однако такие сокращенные механизмы обычно работают только в определенных условиях, т.е. они обеспечивают надежные результаты только для определенных интервалов температуры и состава смеси. Оокращенный механизм подобного рода, обеспечивающий хорошие результаты при моделировании пламен предварительно не перемешанной смеси, вероятнее всего будет давать неудовлетворительные результаты при моделировании пламен предварительно перемешанной смеси того же топлива. [c.125]

Особому исследованию были подвергнуты условия возникновения автоколебаний, число точек устойчивости и др. При исследовании устойчивости стационарных состояний для систем типа (1У.12) пользуются бифуркационными диаграммами для определения возможности автоколебаний доказывается существование предельных циклов, с использованием теории нелинейных колебаний. В качестве частного случая систем типа (1 У. 12) в работе [36] рассмотрен процесс радикальной полимеризации с комбинационным обрывом, который при условии квазистационарности для радикалов и в предположении йМ1й1=0 (например, при полимеризации этилена, где конверсия мономера очень мала) приводит к (IV. 12), где х — концентрация инициатора в безразмерной форме, у — температура выходной смеси в безразмерной форме. [c.143]