Контрастность фотометрических реагенто

КОНТРАСТНОСТЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ [c.312]

Наибольшее смещение максимума поглощения Да = Я-к - (где и — длины волн максимального поглощения комплекса и реагента), характеризующее контрастность реакции. Контрастность фотометрической реакции считается достаточно высокой, если обеспечивается АХ = 100 нм. [c.288]

В тех случаях, когда фотометрическая реакция характеризуется невысокой контрастностью и при выбранной длине волны наблюдается светопоглощение не только анализируемого комплекса, но и фотометрического реагента, находят разность оптических плотностей анализируемого комплекса и чистого реагента при той же концентрации, что и в анализируемом растворе. [c.288]

Разность мел<ду максимумами полос поглощения аналитической формы и исходного реагента в фотометрическом анализе называют контрастностью цветной реакции. Чем больше контрастность, тем удобнее данная реакция для фотометрии. [c.60]

Ценность фотометрических органических реагентов определяется совокупностью свойств реагентов и комплексов чувствительностью и селективностью реагентов, контрастностью изменения окраски раствора при комплексообразовании, устойчивостью образующихся комплексов. Эти свойства обсуждены ниже [209]. [c.81]

Почти всегда в анализе необходимо перевести определяемое соединение в новую химическую форму. Требования к фотометрическим реагентам достаточно очевидны из рассмотренного выше — это получить продукт реакции с возможно большей величиной молярного коэффигщ-ента поглощения. Если же реагент окрашен, то к фотометрической реакции предьявляется еще одно требование — высокая контрастность, т. е. как можно меньшего перекрывания спектров поглощения реагента. [c.281]

Измерения оптической плотности раствора в области максимума поглощения фотометрируемого комплекса МК в этом случае обычно не позволяют получить хороших результатов, поскольку при этой же длине волны свет поглощает и применяе.мый фотометрический реагент, концентрация которого значительно превышает концентрацию фотометрируемого комплекса (так как для количественного протекания реакции добавляют избыток реагента). При таких условиях погрешность определения обычно возрастает, а чувствительность — резко падает. Целесообразность использования в этих условиях фотометрических реакций оценивают по их фотометрическим характеристикам по контрастности реакций и изменению значений молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Контрастность реакций характеризуют интервалом длин волн ДЯ между максимумами поглощения фотометрируемого соединения и применяемого реагента. Чем шире АХ, тем меньше перекрывание полос поглощения в спектрах комплекса и реагента, техМ контрастнее применяемая фотометрическая реакция. Эффективность применяемой реакции тем выше, чем больше абсолютное (Де = —е ) и относительное (емк /ер) изменение молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Таким образом, чем больше значения АХ и Де, тем ценнее и чувствительнее фотометрическая реакция. [c.46]

В качестве фотометрических реагентов используют и другие гидроксилсодержащие азосоединения [14]. Так, очень контрастные цветные реакции с 0,5—4,0 М растворами солей лития дают, например, сульфохлорфенол С и эриохром черный Т (гипсо-хромный эффект). Концентрация реагентов 10 М. Механизм данных цветных реакций, как и ранее описанных, сводится к образованию соответствующих фенолятов с последовательным замещением водорода ОН-групны реагента на катион лития. Мешают реакции натрий и тяжелые органические катионы, такие, как дифенилгуанидиний, тетрафениларсоний и тетрафенилам-моний. В случае таких азосоединений, как арсеназо III, берил-лон II и арсеназо I, присутствующие другие щелочные элементы заметного изменения окраски не вызывают. [c.33]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Преимуществами кальциона как реагента для фотометрического определения кальция являются достаточно высокая чувствительность цветной реакции и ее быстрое развитие, контрастность и четкость перехода окрасок, достаточная устойчивость растворов реагента и его комплекса с кальцием, хорошая растворимость в воде, воспроизводимость результатов. Недостаток — низкая избирательность по отношению к кальцию. Избирательность повьнггают путем предварительной. жстракцин кальция селективными экстрагентами. [c.92]

Нафтоловый черный — нафталиндисульфокисло-та (1,3)-(7-азо-1)-нафталин-(4-азо-1)-нафтол-(2)-дисульфокислота-(3,6) — может быть использован для фотометрического определения магния [748]. В щелочной среде (pH 12) с М (ОН)г он мгновенно образует адсорбционное соединение синего цвета, достаточно устойчивое в присутствии крахмала и глицерина (при концентрации в конечном растворе 0,08 и 2% соответственно). Недостаток реагента — малая контрастность цветной реакции Ащах для реагента и соединения магния составляет 540 и 560 нм соответственно. Максимальная разница в поглощении их наблюдается при 570 нм. Закон Бера соблюдается для 8—26 мкг Mg/мл. Определению магния не мешают до 2 мг/мл а, К, NH4, Sr, Ва, F , l , SO4 , тартратов, оксалатов, равные количества Са. Мешают А1, Fe (Н), Fe (HI), Mn, Zn. [c.130]

Магнезон ХС (магнезон ИРЕА) — 2-окси-3-сульфо-5-хлор-бензол-(1-азо-1 )-2 -оксинафталин (натриевая соль) — как реагент для фотометрического определения магния предложен Лукиным и др. [170, 224, 225, 359]. Водный раствор реагента ярко-крас-ного цвета, щелочной раствор — синего. Комплекс магния с магнезоном ХС окрашен в красный цвет. В зависимости от количества магния окраска раствора переходит в сине-фиолетовую, розовую или красную. Оптимальное значение pH образования комплекса 9,8—11,2. При pH 10 состав комплекса 1 1 [359]. При pH 7,7—12 для реагента тах = 590 нм, е = 2,44-10, Р дясс = 9,6 0,2. При pH 9,5 — 11,5 для соединения магния тах = 515 нм, е = (15,7 0,7)-10, йГ ест = 1,4 0,4-10- [471]. Окраска комплекса магния устойчива в течение 3—4 час. Добавление до 30% ацетона способствует повышению контрастности окраски. Оптические плотности можно измерять или при Я-тах комплекса (515—520 нм), или при 610 нм, где набл одается максимальная разнрща в окрасках комплекса и реагента. В первом случае оптические плотности окрашенных растворов измеряют, как обычно, по отношению к раствору холостой пробы, во втором — измеряют оптическую плотность холостой пробы по отношению к окрашенному раствору (т.е. находят уменьшение оптической плотности раствора реагента за счет связывания в комплекс с магнием). При 610 нм чувствительность метода выше, поэтому лучше проводить измерения при этой длине волны. [c.143]

Метод основан на экстракции хлороформом диметилглиоксимата никеля и фотометрическом определении никеля непосредственно в экстракте с помощью реагента карбоксибензола С 2,7-бис(4,4 -дикарбокси-1,8-диокси-нафталин-3,6-дисульфокислота)). Реакция никеля с карбоксибензолом С [1] развивается только в водно-органических средах и обладает высокой чувствительностью и контрастностью (е ,6-10 , 180 нм). Метод сочетает высокую чувствительность фотометрической реакции с избирательностью экстракционного способа отделения. Кроме того, в этом методе за счет прямого определения никеля в экстракте увеличивается экспрессность определения, устраняется матричный эффект, отделяются вещества, поглощающие свет в видимой области спектра. [c.39]

Одним из первых реагентов для фотометрического определения бора был предложен куркумин [5, 6], солянокислые растворы которого в присутствии борной кислоты изхменяют желтый цвет на красно-розовый. Определение бора с курку-мипом благодаря достаточной контрастности цветной реакции сохранило свое значение до настоящего времени [4]. Недостатком куркуминового метода является необходимость отделения бора от большого чпсла мешающих элементов. [c.224]

Ионные ассоциаты по существу представляют собой сочетание внутри- и внешнесферных комплексов и обладают свойствами разнолигандных комплексных соединений, в которых полнее проявляются индивидуальные свойства ионов металлов. Это дает возможность повышать избирательность экстракционно-фотометрического определения металлов. При экстракции с использованием ониевых солей (солей тетрафениларсония, тетрафенилфосфония, тетрафенилсульфония, тетрабутиламмония, цетилпиридиния, ди-фенилгуанидиния и др.) эффективность экстракции увеличивается еще и за счет того, что катионы многих из них одновременно являются коллоидными поверхностно-активными веществами (ПАВ.) В процессе мицеллообразования катионных ПАВ на их поверхности происходит адсорбция анионов металлохромных реагентов, это повышает их концентрацию и способствует образованию более координационно-насыщенных металлокомплексных хелатов [268]. Кислотные свойства адсорбированных реагентов при этом повышаются, а значения pH образования разнолигандных комплексов смещаются в более кислую область, что особенно важно для ионов металлов, реагирующих в кислых средах (Л, 2г, Мо, XV, 8п, Ре). Таким образом, применение катионных ПАВ повышает избирательность экстракционно-фотометрического определения и значительно повышает чувствительность и контрастность реакций ионов металлов с хромофорными реагентами [269—271 ]. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология