Железа комплексы бутадиеновые

Для того, чтобы установить, будут ли 1,3-диены, обладающие функциональными группами, сопряженными с диеновой системой, образовывать комплексы с карбонилами железа, в которых атом железа был бы связан как с функциональной группой, так и с диеновой системой, были проведены реакции [20а] ряда бутадиеновых производных общей формулы 13, а также 14. Во всех случаях были получены комплексы состава Ь Ре(СО)з (Ь — взятый в реакцшо лиганд). [c.178]

Взаимодействие карбонилов железа с изомерами СвНю приводит по крайней мере к трем определенным соединениям, но последние исследования показали, что, по-видимому, исчерпаны не все возможности. Независимо от того, выбраны ли в качестве исходных веществ Fe( O)s [157, 317, 318, 341], Ре2(С0)э [158, 341] или Рез(СО)12 [158, 283, 318, 324] и индивидуальный 1,3,5-СвНю [158, 318, 341] или смесь изомеров СвНю [158, 283, 317, 324, 341], основным продуктом реакции является желтое диамагнитное маслообразное вещество, затвердевающее при+8° с образованием желтых кристаллов. Его дипольный момент в циклогексане составляет 3,270 [158], а эмпирическая формула СвНюЕе (СО)з (I). Циклическим лигандом в этом комплексе служит бицик-лс 4, 2, 0]октадиен-2,4, а не циклооктатриен-1, 3, 6, как полагали раньше, поскольку ЯМР-спектры в четыреххлористом углероде содержат пять групп резонансных сигналов приблизительно равной интенсивности при т=4,64 (Нз, 4) 6,63 (Нг, 5) 7,45 (Hi,e) 8,16 (Н7, в) и 8,83 (Нт, в) [47, 157]. Отнесения указаны в соответствии с рис. 72. Положение и тонкая структура сигналов при т=4,64 и 6,63 очень напоминает положение и структуру аналогичных сигналов циклогексадиен-1, 3-овых и бутадиеновых комплексов железа. ИК-спектр соединения I не содержит полос, которые могли бы быть отнесены к некоординированной двойной связи. Полосы СО-групп лежат при 2045 и 1974 m , что также согласуется с положением линий в спектре С4НбРе(СО)з (2051 и 1978 сж ). В УФ-спектре соединения I имеются Максимумы при 226 и 284 ммк [317]. [c.155]

Здесь также представлены все случаи я-комплексной связи, начиная от этиленовой и кончая циклопентадиенильной, причем циклобутадиеновый комплекс (СеН5)4С4ре(СО)з дает пример связи с замкнутой бутадиеновой системой (в таблице 14 аналогичных соединений нет). Кроме того, в трех соединениях атом железа образует связь со всеми атомами углерода почти плоского пятичленного металлоцикла, в который входит другой атом железа. Такую связь в зависимости от расстояния Ре — Ре можно рассматривать либо как я-бутадиеновую, либо как аналог я-циклопентадиенильной. [c.43]

Аналогичным образом могут гидролизоваться эфирные группы, присоединенные к бутадиеновым комплексам железа, рутения и осмия [24]. В случае трикарбонилтропилийхрома анионы присоединяются к органическому лиганду с образованием циклогептатриеновых производных [25, 26] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология