Циклобутадиена комплексы получей

Одно время считали, что, согласно приведенному ниже уравнению реакции, получается комплекс нитрата серебра с циклобутадиеном. Впоследствии, однако, при исследовании ИК- и ЯМР-спектров было показано, что образующийся комплекс представляет собой димер (3.16) [53, 54] [c.111]

Циклобутадиен-1,3 является простейшим незаряженным соединением, которое, в соответствии с теоретическими представлениями, должно быть антпароматическим. Циклобутадиеи-1,3 в чистом виде до настоящего времени не получен. Спектроскопическими методами удается зафиксировать в растворах лишь комплексы его с различными электроноакцепторными молекулами такие комплексы получают при фотолизе ангидридов двухосновных кислот, содержащих в качестве заместителя циклобутеновую группировку фотолиз замороженных растворов этих соединений проводится при низких температурах [55, 1976, с. 3594 34, 1974, т. 86, с. 491 52, 1976, т. 41, с. 3058] [c.42]

Получены л-комплексы металлов с производными циклобутадиена. Циклобутадиен, гораздо более напряженный, чем циклобутан, неустойчив и не выделен, но он стабилизируется, входя в качестве л-лиганда в комплекс. Так, реакцией дихлороциклобу-тена с Ре2(С0)д в пентане при 30° получено трикарбонил (л-циклобутадиен) железо [c.92]

Циклобутадиен ие удается получить в свободном состоянии, одиако при взаимодействии 3,4-дихлорциклобутеиа (1)с Ж. и. (2) легко образуется его устойчивый комплекс циклоб тадиенжелезо-трикарбонил (3), который южнo получить в количестве 10 г и более 151 [c.202]

Циклобутадиен не удается получить в свободном состоянии, однако ири взаимодействии 3,4-дихлорииклобутепа (1)с Ж. н.(2) легко образуется его устойчивый комплекс циклобутадиенжелезо-трикаобонил (3), который можно получить в количестве 10 г и более 15] [c.202]

В связи с тем что классические ароматические соединения имеют циклические системы, которые полностью сопряжены, много внимания было уделено циклобутадиену и циклооктатетраену. Попытки получить циклобутадиен были безуспешны. Сообщалось о получении комплексов цйклобутадиена или его производных с некоторыми солями, например ком- [c.20]

Расчеты показывают, что аннулены, содержащие Ап л-электронов, дестабилизируются при возможности их делокализации плоский циклобутадиен оказался настолько неустойчивым, что несмотря на многочисленные попытки его не удалось получить в виде индивидуального соединения (его удалось зафиксировать только в виде комплексов), так как он сразу же распадался с образованием ацетилена Циклооктатетраен - неплоский и поэтому способен к существованию (в непяоской системе, как уже отмечалось, нет условий для делокализации л-электронов) Он является весьма реакционноспособным и ароматических свойств не проявляет [c.76]

Был получен ряд стабилизированных металлом комплексов циклобутадиена, включая производные хрома, молибдена, вольфрама, железа и кобальта. Свободный циклобутадиен чрезвычайно неустойчив, однако органическая химия его комплексов хорошо изучена. Наибольшее внимание привлекло трикарбонил-циклобутадиенжелезо [25]. Этот комплекс обычно получают не [c.81]

Поскольку образование комплекса между органической молекулой и переходным металлом обычно стабилизирует органический лиганд, координированием с металлами были впервые получены некоторые лабильные органические системы. Карбены недостаточно устойчивы для выделения их в свободном состоянии, однако были описаны карбеновые комплексы переходных металлов. Циклобутадиен и азепин впервые были описаны в виде производных переходных металлов. Были описаны и ионы пенталенилмарганца. При температурах выше температуры сухого льда бутатриен обычно полимери-зуется, но его можно получить в виде железокарбонильного комплекса, устойчивого при комнатной температуре. Дитиоацетилацетон неизвестен, однако можно получить комплексы с такими лигандами. [c.347]

По нашей гипотезе, циклобутадиен должен быть относительно устойчив в газовой фазе, но мгновенно полимеризоваться при конденсации. Последний вывод получил в дальнейшем блестяш ее подтверждение в экспериментах из совсем другой области. Неницеску [43] с сотрудниками получил методами органического синтеза устойчивые комплексы циклобутадиена с ртутью и с азотнокислым серебром. При разложении второго из них водяным паром был получен газообразный циклобутадиен, который в газовой фазе существовал настолько долго, что его можно было проанализировать и вновь превратить в комплекс с AgNOз. В жидком же или растворенном состоянии циклобутадиен полимеризовался мгновенно. [c.357]

Уже в 1958 г. М. Дьюар утверждал [106] Циклобутадиен должен был бы иметь отрицательную энергию резонанса, но я никого не могу убедить попытаться получить его . С другой стороны, в 1956 г. Лонге-Хиггинс и Оргел предсказывали [107], что циклобутадиен может существовать в форме стабильного комплекса переходного металла. Это предсказание оправдалось в 1959 г., когда Крайджи и Шредер [108] сообщили о синтезе тетраметилциклобутадиенникельдихлорида взаимодействием 1,2-ди-хлорциклобутена с тетракарбонилом никеля, и когда Дэпитц с сотрудниками [109, 110] рентгеноструктурным анализом подтвердили в 1960 г. циклобутадиеновую структуру в комплексе 114. С тех пор было описано еще несколько производных циклобутадиеновых комплексов [Зб, 9] [c.203]

Циклобутадиен в свободном состоянии получен не был, однако он существует в виде некоторых производных, а именно в виде комплексов с металлами, например (С4Н4)Ге(СО)д. При попытке выделить углеводород были получены только продукты полимеризации или присоединения [27]. Эти реакции полностью стереоспецифичны, откуда следует, что основное состояние циклобутадиена синглетно, т. е. это соединение не является бирадикалом. Циклооктатетраен впервые был получен Вилльштеттером [28] из псевдо-пельтьерина (см. ниже) путем удаления азотного мостика с помощью двухстадийного исчерпывающего метилирования. Циклооктатетраен — высокореакционноспособный полиолефин, обладающий свойствами, удивлявшими всех. Поэтому работа Вилльштеттера была повторена и, чему никогда не будет оправдания, поставлена под сомнение (обзор см. [29]). Впоследствии Penne [30] получил это соединение полимеризацией ацетилена в присутствии цианида никеля в тетрагидрофуране этот метод позволил получать циклооктатетраен в больших количествах. Реппе подтвердил данные Вилльштеттера его работы и более поздние работы Коупа и сотр. значительно расширили наши знания о физических свойствах и химических превращениях циклооктатетраена [31]. И Коуп и другие авторы, чтобы установить истину, получили это вещество также и методом Вилльштеттера [32]. [c.171]

Более высокая степень окисления атома железа, которая достигается при окислении комплекса низковалентного железа 170) ионом Се , не способна стабилизовать циклобутадиен. Вследствие этого циклобутадиен отщепляется от железа и затем немедленно присоединяется к другим ненасыщенным соединениям [196, 197]. Этим методом были синтезированы многие интересные соединения, которые трудно получить другими способами. Окисление оптически активного (2-метил-1-этилцик-лобутадиен)трикарбонилжелеза 174) ионом Се +в присутствии малеинового ангидрида дает оптически неактивный ангидрид бицикло [2,2,0]гексендикарбоновой кислоты 175) [198] [c.82]

В 1956 г. Лонге-Хиггинс и Оргел [52] предсказали, что переходные металлы могут стабилизировать циклобутадиен — молекулу, которая была неизвестна и которую длительное время безуспешно пытались получить. Первые устойчивые циклобутадиеновые комплексы были синтезированы Криге и Хюбелем [53] в 1958 г. Это редкий случай, когда теория предшествует эксперименту. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология