ВКС с плоскими пятичленными металлоциклами

ВКС с плоскими пятичленными металлоциклами [c.78]

Основные межатомные расстояния в ВКС с плоскими пятичленными металлоциклами (А) [c.79]

Рис. 16. Межатомные расстояния и строение комплексов с плоскими пятичленными металлоциклами

Атом молибдена связан с циклопентадиенильным лигандом, двумя карбонильными группами и атомами углерода и азота плоского пятичленного металлоцикла плоскость атомов эфирной группировки параллельна плоскости этого цикла. Длина связи Мо—G существенно укорочена, поэтому группа рассматривается как карбеновая [708]. Своеобразие этой реакции в тдм, что этилдиазоацетат атакует одновременно и атом металла (своим нуклеофильным концом), и углерод СО-группы (своим электрофильным концом). [c.141]

Здесь также представлены все случаи я-комплексной связи, начиная от этиленовой и кончая циклопентадиенильной, причем циклобутадиеновый комплекс (СеН5)4С4ре(СО)з дает пример связи с замкнутой бутадиеновой системой (в таблице 14 аналогичных соединений нет). Кроме того, в трех соединениях атом железа образует связь со всеми атомами углерода почти плоского пятичленного металлоцикла, в который входит другой атом железа. Такую связь в зависимости от расстояния Ре — Ре можно рассматривать либо как я-бутадиеновую, либо как аналог я-циклопентадиенильной. [c.43]

Исследованные в этой группе соединений комплексы никеля характеризуются координационным числом атома металла, равным 4, и расположением атомов лиганда в одной плоскости с атомом никеля, как и в группе дитиокарбаматов и ксаптогенатов. Хотя для дитизоната меди также найдена островная структура, этих данных недостаточно, чтобы сделать общий вывод относительно кристаллохимии комплексов меди этой группы. Необходимо пополнение экспериментальных данных для комплексов меди со связями М—8 и М—N. Диацетил-ди - (меркаптоэтилиминат) никеля [5( H2)2N Hз]2Ni [55] также диамагнитен. Он имеет вынужденную г с-конфигурацию. Так как расстояние между несвязанными атомами серы значительно больше, чем между несвязанными атомами азота, донорные атомы лиганда располагаются около атома никеля по углам не совсем плоской трапеции два ее противоположных угла опущены книзу, два других подняты кверху. Несмотря на незначительность этих отклонений, можно считать, что атом N1 имеет координацию сильно сплющенного тетраэдра. Молекула состоит из трех конденсированных пятичленных металлоциклов (см. рис. 15). Цикл, образуемый атомами азота, плоский, отклонения атомов от плоскости не превышают 0,01 А. Угол N—N1—N равен 83°. [c.33]

МеРЬЫЫС(Ме)С(Ме)М ММеСбН4. Лиганд, содержащий две пары атомов азота, связанных группировкой МеС—СМе и насыщенных с обоих концов метильными и фенильными группами, присоединяется к металлу двумя центральными атомами азота и атомом углерода одной из фенильных групп, образуя два сопряженных металлоцикла (рис. 6г). В этом соединении оба металлоцикла пятичленные, и в них участвуют лишь сравнительно небольшие по ковалентным радиусам атомы азота и углерода. Поэтому в обоих циклах углы при атоме Р(1 существенно меньше 90° (79 и 81°), что приводит к резкой неколлинеарности связей Р(1—и Р(1—С в транс-позиции друг к другу (угол между ними составляет 162°) и некоторой гофрировке центрального узла комплекса. В целом, однако, весь комплекс (если не считать не связанную с Р(1 фенильную группу) практически плоский. [c.31]

Купферонат меди (СбН5Ы202)гСи [102] получен в виде моноклинных кристаллов из раствора в хлороформе. Молекула обладает двумя особенностями бензольное кольцо и металлоцикл в ней неконденсированы, металлоцикл не содержит атомов углерода. Атом меди имеет плоскую координацию и окружен четырьмя атомами кислорода. Пятичленный и шестичленный циклы расположены в близких плоскостях (угол между ними 12°). Межатомные расстояния и валентные углы показаны на рис. 30. Длина связи Сар—N (1,42 А), соединяющей циклы, имеет промежуточное значение между длиной двойной и ординарной связи и указывает на некоторое сопряжение между циклами. Значения межатомных расстояний в металло- [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология