Термогравиметрический анализ поли оксадиазолов

Рис. 25. Термогравиметрический анализ полй-1, 3. 4-оксадиазола (71)

Кривые дифференциального термического анализа поли-1,3,4-оксадиазолов характеризуются наличием как экзотермических, так и эндотермических пиков, соответствующих ходу термогравиметрических кривых. Кривые полностью ароматических поли-1,3,4-оксадиазолов (71) и (72) имеют экзотермические пики, соответствующие разложению полимеров в области 450—540° С, в которой на термогравиметрических кривых наблюдается максимальная потеря массы. Интересно также отметить, что кривые как дифференциального термического, так и термогравиметрического анализов поли-1,3,4-оксадиазолов идентичны аналогичным кривым для второй стадии деструкции соответствующих полигидразидов (см. гл. П1). [c.176]

Термостойкость поли-1,3,4-тиадиазолов очень близка к термостойкости поли-1,3,4-оксадиазолов, В табл. 26 приведены данные термогравиметрического анализа этих полимеров на воздухе Из рассмотрения приведенных в таблице данных и сравнения их с аналогичными данными для поли-1,3,4-оксадиазолов (табл. 21 и 22) следует, что термическое поведение полимеров практически идентично. Ароматические поли-1,3,4-тиадиазолы не изменяются вплоть до 450° С. При этой температуре начинается быстрое уменьшение массы, продолжающееся до 600° С. Масса остатка медленно уменьшается при нагревании до 700° С. При этой температуре еще сохраняется от 50 до 56% начальной массы. Подобно поли-1,3,4-окса-диазолам, поли-1,3,4-тиадиазолы в атмосфере азота и на воздухе ведут себя одинаково. [c.185]

Рис. 144. Динамический термогравиметрический анализ поли-1,2,4-оксадиазолов и поли-1,3,4-оксадиазолоь [1821

Термостойкость поли-1,3,4-оксадиазолов исследовали весьма интенсивно. Фрейзер и Сарасон изучали термическое поведение приведенных в табл. 20 полимеров методами тёрмогравиметриче-ского и дифференциального термического анализов на воздухе и в атмосфере азота (табл. 21 и 22 и рис. 25 и 26). Термогравиметрический анализ показал, что для всех поли-1,3,4-оксадиазолов характерна небольшая потеря массы при нагревании от комнатной температуры до 100° С, связанная с удалением адсорбированной [c.173]

Практически одинаковое термическое поведение поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе и в атмосфере азота позволяет предположить, что процесс деструкции в обоих случаях представляет собой термолитическую реакцию. Полученные в последнее время масс-спектрометрические данные для продуктов разложения 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола и 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола показали, что механизмы процессов их деструкции различны. Для производных 1,3,4-оксадиазола основным процессом является образование молекулярного азота. Если термическое разложение поли-1,3,4-оксадиазолов протекает по этому механизму, то в качестве промежуточного продукта должен образовываться простой полиэфир. Это подтверждается работой Элерса который определил, что среда оказывает аналогичное влияние на термогравиметрический анализ простых полиэфиров и поли-1,3,4-оксадиазолов и термогравиметрические кривые для этих полимеров подобны. [c.176]