Эндотермические пики плавления

Рис. 21.8. Эндотермические пики плавления чистой воды и воды, находящейся в мембранах р-2221, полученные методом ДСК.

Рис. 29. Дериватографические кривые определения содержания полиэтилена в антикоррозионной упаковочной бумаге по эндотермическим пикам плавления.

Проанализировать влияние количества полимера в смеси на высоту эндотермического пика плавления. [c.215]

Эндотермические пики плавления полиэтилена при описанных условиях анализа четко определены с максимумом при температуре 106 С, и их площади могут быть легко выражены либо в относительных единицах (рис. 29, б), либо в виде теплот плавления с последующим определением по стандартной кривой содержания полиэтилена в образце упаковочного материала. [c.142]

Эти результаты можно интерпретировать следующим образом. Как установлено выше, по-видимому, вся вода, поглощенная при комнатной температуре и относительной влажности 93%, связывается с полимером таким образом, что она не может замерзнуть при охлаждении образца до —33 °С. Нагревание до температуры выше 100°С высвобождает эту связанную воду, и при последующем сканировании наблюдается эндотермический пик плавления. В избранных нами условиях 12,6% массы образца плавилось как свободная вода, тогда как общее содержание воды в образце составляло 14,7% (определено гравиметрически). Возможно, опыты с более быстрым сканированием позволят наблюдать плавление всей содержащейся в полимере воды, но нами эта возможность не была исследована. При последующих сканированиях максимальная температура была снижена до 50 °С, и при этих температурах обратное свя- [c.354]

Эти теплофизические характеристики, как и коэффициент теплового расширения, зависят от физического состояния вещества, поэтому можно ожидать, что кристаллизация оказывает на них существенное влияние. Однако, если влияние кристаллизации на теплопроводность и температуропроводность эластомеров исследовано мало, то влияние кристаллизации на изменение теплоемкости хорошо известно . Как уже указывалось ранее (см. гл. П), метод измерения теплоемкости — один из наиболее распространенных для исследования кристаллизации и плавления (обычно исследуют теплоемкость при постоянном давлении Ср). Результаты измерения кинетики кристаллизации и Т л, полученные калориметрическим методом, неоднократно использовались при обсуждении закономерностей, связанных с кристаллизацией и плавлением ряда эластомеров и влиянием на них ингредиентов разного типа. По форме и положению эндотермических пиков плавления можно сделать заключение и о морфологии кристаллических образова- [c.185]

На термограммах гелей обоих типов имеется несколько эндотермических пиков плавления (рис. 14). Первый пик соответствует [c.156]

Кроме того, площадь эндотермического пика плавления, наблюдаемого при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии [c.270]

СТГ применен дифференциально-термический анализ (ДТА). На рис. 2.25 приведены термограммы.исходной пленки СТГ и пленок, сформированных на различных подложках. У исходных пленок на кривой ДТА обнаруживается эндотермический пик плавления (рис. 2.25, а). В тех случаях, когда пленка СТГ была закристаллизована между двумя подложками, на кривых ДТА наблюдается появление двух пиков плавления, первый из которых определяется плавлением кристаллитов в объеме пленки. Появление второго эндотермического пика, очевидно, обусловлено присутствием модифицированного транскристаллитного слоя. Наличие в объеме полимера кристаллитов, различающихся степенью совершенства, приводит к появлению на термограммах раздельных пиков [182]. Введение дисперсных наполнителей [183] также приводит к появлению сильных сдвигов тепловых эффектов на термограммах. Поэтому характер приведенных на рис. 2,25 термограмм представляется вполне закономерным. Полученные данные свидетельствуют о том, что метод ДТА является удобным и наглядным способом выявления модифицирующего влияния подложки. [c.103]

Метод ДТА состоит в измерении температуры образца полимера, при которой на непрерывно регистрируемой дифференциальной термической кривой появляется эндотермический пик плавления образца, нагреваемого с регулируемой скоростью. Дифференциальная термическая кривая образуется непрерывной регистрацией разности температур эталона и образца, нагреваемых с постоянной скоростью в идентичных условиях (АТ=Т,-То). [c.62]

На кривой ДТА имеется эндотермический пик плавления. На него накладывается экзотермический пик, отвечающий изомеризации комплекса и его кристаллизации. Направление реакции изомеризации согласуется с трансвлиянием лигандов. Известно, что метил обладает очень высоким трансвлиянием. Вследствие этого расположенный в транс-положении к нему фосфин стремится переместиться и занять место против другой молекулы фосфина. [c.226]

Особенно часто с помощью ДТА исследуют процесс плавления полимеров, т. е. переход из кристаллического состояния в аморфное. Из-за дефектности кристаллической структуры полимеров эндотермический пик плавления находится в температурном интервале, ширина которого обусловлена неоднородностью макромолекул по молекулярной массе и особенностью структуры полимеров (степенью кристалличности, размером и типом надмолекулярных образований). Начало плавления определяют по началу резкого отклонения кривой ДТА от базовой линии (см. рис. 14.2), а за температуру плавления принимают температуру, соответствующую максимуму пика. Для многих полимеров характерно наличие на кривой ДТА в обла- [c.252]

Задание. Проанализировать высоту и форму эндотермических пиков плавления, рассчитать площади пиков и объяснить причину их изменения в зависимости от скорости нагрева. [c.257]

Задание. Проанализировать влияние соотношения полимеров в исследуемой смеси на высоту и площадь эндотермических пиков плавления. [c.259]

Известно, что термическое разложение ПАН протекает выше 300 °С и сопровождается экзотермическим пиком. Из рис. 111.3 видно, что при скоростях 80 и 100°С/мин на кривой ДТА удается четко отделить эндотермический пик плавления с максимумом при 327 °С от пика химических превращений. Таким образом, данные ДТА являются полезной составляющей термического анализа и могут быть использованы как самостоятельно для характеристики и анализа термических превращений вещества, так и для дополнения данных, полученных методом ТГА. [c.47]

Если расплавить полимер и охлаждать расплав со скоростью 1 град мин до —100°, то образец характеризуется термограммой 4. Отклонение термографической кривой от основной линии в области около —40° соответствует температуре стеклования. Холодная кристаллизация начинается при температуре около —20°, и при —6° наблюдается максимум кристаллизации. Плавление начинается при 20°, а пик плавления соответствует 35°. Площадь экзотермического пика кристаллизации практически равна площади эндотермического пика плавления. Если расплав полимера, как и прежде, охладить до —100°, а затем выдержать при комнатной температуре в течение 24 час и перед снятием термограммы снова охладить до —40°, то получим термографическую кривую 5. В этом случае отсутствует экзотермический пик, соответствующий холодной кристаллизации, который наблюдался на термограмме 4. Термограмма плавления состоит из главного пика, соответствующего температуре 38°, и второго пика, соответствующего температуре 23°. Если охлажденный после плавления образец полимера выдерживать при комнатной температуре не в течение 24 час, а в течение 10 суток и затем перед снятием термограммы охладить до —40°, то полученная термографическая кривая 6 характеризуется более четким вторым пиком при температуре 28°. Первый пик плавления остается неизменным и соответствует 38°. [c.321]

В этих случаях наиболее целесообразно использование дериватографического метода определения содержания в бумаге термопластичных покрытий по их эндотермическим пикам плавления, предварительно откалиброванных по образцам комбинированного упаковочного материала с известным содержанием термопластичных покрытий. Так, на рис. 29, а представлены кривые ДТА, полученные для образцов бумаги с различным содержанием полиэтилена 1—100% полиэтилена, 2—36%, 3—23%). Данные получены при следующих условиях дериватографирования навеска испытуемого образца бумаги — 250 мг, чувствительность весов — 500, ДТА — 1/1, ДТГ — 1/10, скорость роста температуры — 3° С/мин. [c.142]

Бассет и Кардер [7] описали такие же морфологические формы при отжиге под давлением 5,34 10з атм образцов, подвергнутых холодной вытяжке (степень вытяжки 8,1, отжигали в течение 15 мин после медленного нагрева). При температуре 235°С большой период и плотность начинают возрастать и выше температуры 245 °С достигают соответственно 1500 X (электронная микроскопия) и 0,993 г/см , Эндотермические пики плавления подвергнутых ориентационной вытяжке и отожженных образцов сравнимы с пиками плавления невытянутых образцов после отжига (см. рис. 7.27). В результате отжига при температуре 238 °С параллельно с увеличением основного пика плавления, соответствующего кристаллам с вытянутыми цепями, появляются первые признаки сегрегации низкомолекулярных фракций. Плотность и толщина ламелей при температуре отжига 245 °С увеличивались логарифмически со временем [6]. Сравнение с резу.и>тата-ми отжига аналогичных материалов при температуре 130 °С в условиях атмосферного давления показывает, что в последнем случае линейное утолщение ламелей происходит значительно медленнее (78 А на порядок времени против 185 X на порядок времени). [c.538]

Наименее совершенными из этой серии кристаллов были дендриты, которые представляли собой каркасоподобные кристаллы (разд. 3.6.2). При нагревании этих кристаллов со скоростью меньше 5 град/мин наблюдали три эндотермических пика плавления, а при более высоких скоростях нагревания - два пика. На рис. 9.18 показана зависимость температуры пиков плавления от скорости нагревания. Результаты количественного анализа теплот плавления при различных скоростях нагревания представлены на рис. 9.8. Совершенно очевидно, что только низкотемпературный пик можно отнести к плавлению метастабильных дендритов. [c.220]

Оба типа полимеров состоят из чередующихся жестких и мягких сегментов , длину которых можно варьировать для получения полимеров с заданными свойствами. Цепи больщинства сегментированных полиуретанов состоят из некристаллизующихся жестких и мягких сегментов, различающихся температурами стеклования. Вместе с тем жесткие сегменты достаточно регулярного строения с молекулярной массой более 1000 способны кристаллизоваться [283, 364, 408]. Гарелл [364] синтезировал полиуретаны строения I с монодисперсным распределением жестких сегментов различной длины с п от 1 до 4 и методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) измерил их температуры плавления Тт- Он обнаружил, что жесткие сегменты имеют острый эндотермический пик плавления, положение которого смещается в сторону высоких температур с увеличением числа повторяющихся звеньев в сегменте (рис. 5.1). Неожиданно оказалось, что благодаря малой длине сегментов температуры плавления подчиняются уравнению Флори [283] [c.138]

Влияние кристалличности на смачиваемость было далее установлено исследованием краевых углов для гексадекана и гептана на полимерных пленках, которые нагревали выше точки плавления кристаллитов и затем быстро охлаждали. Полимерные пленки хзатем снова исследовали после отжига ниже точки плавления, проводимого для облегчения кристаллизации. Быстро охлажденные, закаленные пленки дали для гекса-декана и гептана на полиакрилате С-9 значения краевых углов 50 и 17 соответственно. Интересно отметить, что эти данные довольно близки к тем, что получены для перфторметиленовой (—СРа—) поверхности политетрафторэтилена (46° для гексадекана, 2Г для гептана). Отжиг закаленной пленки полимера привел к увеличению краевых углов как для гексадекана (6Г), так и для гептана (45" ). Термический анализ показал, что в некоторых случаях закаливанием можно полностью исключить эндотермический пик плавления кристаллитов полимера С-9, в то время как процесс отжига вызывает увеличение общей кристалличности и заострение эндотермического пика плавления. [c.357]

Рнс. 11.16. Зависимости положения эндотермического пика плавления от экструзионной степени вытяжки сверхориентированных волокон ПЭВП, экструдированных при давлении 0,23 (<г) и 0,49 (б) ГПА и различных температурах (цифры у кривых). [c.81]

Из диаграммы ДТА олигоуретанметакрилата видно, что температура плавления его составляет 74 °С. Эндотермический пик плавления образца резко переходит в экзотермический, связанный с протеканием процесса полимеризации. Получены рентгенограммы [c.168]

Как было показано выше (раздел Б-1а) поли-4-метилпентен-1, содержащий антиоксидант сантонокс, дает термограмму с четко выраженным эндотермическим пиком плавления (рис. 183). Однако тот же полимер в отсут- [c.334]

В зависимости от скорости нагревания образца, а также от величины его удельной поверхности площадь и температурные области экзотермического пика окисления ПЭТФ могут меняться, а поэтому результирующая кривая ДТА в области наложения эндотермического пика плавления и экзотермического окислительного пика может иметь различный вид. Так, при уменьшении диаметра частиц й) от К <1,6 мм до 0,1<сг<0,2 мм вид кривой ДТА меняется таким образом, что в первом случае (кривая /) в области плавления ПЭТФ наблюдается чисто эндотермический пик, а во [c.69]

Определение физико-механических свойств ориентированных пленок ПЭТФ, стабилизированных путем введения перед переработкой неозона Д, 22-46 и ТА показало, что оптимальная концентрация стабилизатора 0,1% [38, 58]. Данные ДТА также показывают, что наибольшая величина эндотермического пика плавления наблюдается при концентрации неозона Д, равной 0,1%. Введение неозона Д в большем количестве приводит к некоторому уменьшению площади эндотермического пика, что свидетельствует о более [c.84]

Образование мембран является в общем быстрым процессом, и только полимеры, которые способны быстро кристаллизоваться (например, полиэтилен, полипропилен, алифатические полиамиды), будут проявлять достаточную кристалличность. Другие частичнокристаллические полимеры могут иметь низкое или очень низкое содержание кристаллической фазы после образования мембраны. Например, ПФО (поли-2,6-диметилфениленоксид) обнаруживает широкий эндотермический пик плавления при 245°С [35]. Ультрафильтрационные мембраны, изготовленные из этого полимера методом инверсии фаз, содержат мало кристаллического материала, и это показывает, что формирование мембран — слишком быстрый процесс по сравнению с кристаллизацией. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология