Аппаратура для разложения полимеров

Метод газопламенного напыления не нашел широкого применения по следующим причинам частичное разложение полимера при напылении и связанное с этим снижение физико-механических свойств покрытия тяжелые санитарно-гигиенические условия труда необходимость использования аппаратуры, работающей под давлением низкая производительность сложность контроля технологического процесса нанесения покрытия. [c.86]

Внедрение в нефтеперерабатывающей промышленности процесса термического крекинга потребовало применения вторичной перегонки крекинг-бензинов, подвергшихся сернокислотной очистке, с целью удаления из них полимеров. Для этого Строились атмосферные и атмосферно-вакуумные установки. Применение вакуума для снижения температуры перегонки до 130—140° С диктовалось стремлением предупредить распад сернистых соединений, приводящий к образованию коррозионно-агрессивного сероводорода. Однако эксплуатация подобных установок показала, что разложение и коррозия аппаратуры не устраняются. Поэтому вместо сернокислотной очистки стали применять более совершенные способы сероочистки, лучшим из которых ныне является гидроочистка. [c.322]

Оказалось, что с подобной задачей уже сталкивались при переработке поливинилхлорида. Там одним из продуктов разложения полимера являлся хлористый водород. В полимер добавляли поглотитель и тем самым спасали аппаратуру от действия хлористого водорода. [c.156]

Рис. 18. Аппаратура для изучения термического разложения полимеров

Выделяющийся при деструкции хлорсодержащих полимеров хлористый водород ухудшает их свойства. Относительно действия хлористого водорода имеются два предположения. Одни авторы считают, что хлористый водород является катализатором процесса дальнейшего дегидрохлорирования, другие утверждают , что в отсутствие стабилизаторов хлористый водород вызывает коррозию аппаратуры, а образовавшиеся соединения железа усиливают процесс окисления макромолекул и образование свободных радикалов, ускоряющих разложение полимера. [c.85]

Для фор.мования волокна применяется раствор, содержащий 27,5—28,5% полимера. Свойства раствора в значительной степени зависят от содержания в нем железа. Даже небольшое количество железа или его солей может вызвать коагуляцию или разложение полимера. Поэтому всю аппаратуру и детали машин, которые соприкасаются с прядильным раствором, покрывают бакелитовым лаком, сосуды гомогенно освинцовывают или лудят, отдельные аппараты (например, фильтрпрессы) изготовляют из бронзы. [c.488]

На рис. IV. 5 приведена принципиальная схема производства полипропилена непрерывным методом. В емкости / готовят 0%-ный раствор катализатора вместе с пропиленом и растворителем его подают в реактор 2, где поддерживается избыточное давление 1 —10 ат и постоянная температура 50—100°С. Суспензия полимера поступает непрерывно в стабилизационную колонну 3 для отгонки непрореагировавшего пропилена. Пропилен возвращают компрессором 4 в процесс (часть его сдувается во избежание накопления примесей), а взвесь полимера отделяют от растворителя на центрифуге 5. Растворитель регенерируют в колоннах 9 vi 10, а порошок полимера направляют в разлагатель комплекса 6. Суспензию полимера в спирте центрифугируют на центрифуге 7, откуда полимер идет на сушку, а спирт регенерируют в колонне 8. Для разложения комплекса чаще всего применяют спирто-углеводородную смесь. Спирт должен быть абсолютированным. Вся аппаратура сообщается с системой азотного дыхания. [c.105]

Обследование коррозионного состояния оборудования производства ПЭНД показывает, что основной причиной коррозии аппаратуры является воздействие на нее агрессивной среды, которая содержит хлороводород, образующийся при разложении катализатора. Процесс коррозии оборудования приводит к уменьшению его срока службы, частым ремонтам аппаратуры и загрязнению полиэтилена продуктами коррозии. Соединения железа, попадающие в полимер, отрицательно влияют на его физико-химические и механические свойства. Они вызывают преждевременное старение (деструкцию) полимера, нежелательную окрашиваемость изделий в темно-серый цвет, увеличивают хрупкость, снижают диэлектрические свойства полимера. Кроме того, при коррозии аппаратуры, покрытой лаками, бывает, что частицы лака попадают в полиэтилен, что проводит к его вспучиванию или к образованию пор внутри полимера. [c.236]

Метод предварительной оценки эффективности антиоксидантов по их взаимодействию с радикалами, ответственными за процесс окисления, в совокупности с методом оценки эффективности этих же антиоксидантов по торможению разложения гидроперекисей позволяет исключить применение для этих целей метода определения индукционного периода окисления каучука, являющегося трудоемким методом и требующего не только специальной аппаратуры, но и наличия каучука, свободного от антиоксиданта. Следует отмерить, что очистка стабилизованного каучука от антиоксиданта является трудоемкой работой и не всегда позволяет полностью удалить антиоксидант, не подвергая каучук окислению. Кроме того, этими методами можно получить дополнительную информацию для рационального подбора синергических смесей антиоксидантов. Наконец, эти методы легко осуществимы в лабораториях, занимающихся только синтезом стабилизаторов, так как они не требуют применения каких-либо полимеров. [c.254]

Разложение политетрафторэтилена и других фторполимеров в аппаратуре из стекла или кварца может привести к образованию таких соединений, как четырехфтористый кремний, окись углерода, углекислый газ и вода в результате взаимодействия полимера или продуктов его разложения со стенками сосудов. Весьма вероятно, что другие продукты, отличающиеся по строению от мономера, образуются из него же, а появление их определяется, во-первых, геометрией печи и, во-вторых, условиями реакции. Вероятным первичным продуктом распада является дифтор-метиленовый радикал, однако высокий выход мономера исключает возможность образования его в значительных количествах. [c.313]

Перекиси обычно содержатся в осадке полимера, постепенно накапливающемся в трубопроводах и в аппаратуре, несмотря на стабилизацию мономера и защиту его от окисления. Перед полимеризацией продукты окисления можно удалять из мономера путем промывки его 5%-ным раство- ром сульфита натрия или 10%-ным раствором едкого натра или обработкой подкисленным водным раствором сульфата железа . Разложение перекисей в осадках, накопившихся в аппаратуре, можно производить, промывая аппараты горячей водой. [c.11]

Оценка вспенивающих агентов. Независимо от того, какой способ вспенивания применяется при производст-стве газонаполненного материала, физический или химический, необходимо располагать данными о растворимости расширяющихся газов в реальных условиях переработки. В случае химических вспенивателей желательна их совместимость с полимером до разложения. Это обеспечивает равномерное распределение активных центров в процессе вспенивания. Потенциальный химический агент вспенивания подвергают испытаниям с целью определения ряда характеристик. Сюда относится проводимое методами ТГА и ДТА измерение скорости выделения газа, оценка совместимости с соответствующим полимером и, наконец, определение растворимости смеси газов, выделяющихся при различных температурах и давлениях. Последнее определение выполняется с помощью герметичной аппаратуры специальной конструкции. Кроме того, необходимо учитывать степень токсичности образующихся побочных летучих веществ, а также возможность их взаимодействия с другими ингредиентами, например пигментами. [c.170]

Подготовка пробы к анализу — важная и неотъемлемая часть многих аналитических методов. Большое разнообразие анализируемых материалов, постоянно возрастающие требования к методам разложения, вызванные анализом веществ особой чистоты, работой с малыми количествами пробы и др., обусловили разработку многочисленных способов перевода анализируемых материалов в раствор и создание специальной аппаратуры. Опыт, накопленный в этой области, отчасти обобщен в литературе, в частности некоторых монографиях . Предлагаемая читателю книга выгодно отличается от многих монографий не только полнотой представленных методов разложения, но и широтой рассмотренных объектов анализа. Впервые обобщены методы разложения практически всех объектов анализа — металлов, сплавов, флюсов, шлаков, огарков, неорганических солей, оксидов, нитридов, карбидов, боридов, сульфидов, руд, минералов, горных пород, концентратов, стекол, керамических материалов, органических веществ, полимеров, растительных и биологических материалов. Одновременно большое внимание в книге уделено правильному выбору материалов сосудов, в которых проводят операцию разложения, возможным потерям определяемых компонентов и источникам загрязнений пробы на стадии ее подготовки к анализу. [c.9]

В ДТА образец нагревают в атмосфере инертного газа. С помощью электронной аппаратуры регистрируют разность температур между образцом и эталонным термостойким веществом как функцию температуры, что позволяет измерить происходящие эндотермические и экзотермические реакции. Температуры пиков, площади эндотерм, число пиков на термограмме, максимальные скорости изменения разности температур и температуры, при которых появляются эти максимумы, специфичны для каждого вещества [10] и могут быть использованы для его идентификации. Вид термограммы существенно зависит от изменений молекулярных конфигураций в результате изменения характера связей и длины цепи, хотя часто невозможно интерпретировать все пики. Этот метод был применен для классификации и изучения термостойкости разнообразных полимеров [10, 34, 96, 148] и для определения степени отверждения некоторых смол [98, 99]. С помощью ДТА можно обнаруживать физические смеси полимеров, которые плавятся достаточно далеко друг от друга, причем площади пиков термограммы пропорциональны количеству присутствующего вещества. Можно отличать фазовые переходы вещества от его разложения были определены переходы твердое вещество — жидкость для полиолефинов и полистирола [77, 105]. По теплоте и энтропии плавления, полученным из термограмм, можно оценить степень кристалличности полимера. [c.37]

Как известно, для экспресс-анализа физических и химических процессов, протекающих в органических веществах при нагревании или охлаждении, широко применяется метод дифференциального термического анализа (ДТА) [1—3]. Специфические свойства полимеров, такие как способность к переохлаждению, стеклованию, образованию многочисленных неравновесных состояний, предъявляют особые требования к аппаратуре ДТА, используемой для их исследования. Такие приборы должны иметь высокую чувствительность, так как тепловые эффекты, сопровождающие переходы в полимерах, как правило, малы они должны позволять работать в вакууме или инертной атмосфере для исключения разложения веществ под действием кислорода воздуха, обладать широким диапазоном скоростей нагрева, чтобы иметь возможность изучать релаксационные процессы в полимерах, температуры которых зависят от термической предыстории образца и скорости нагрева. Кроме того, очень важно осуществлять нагрев по строго линейной программе, так как небольшое отклонение от линейности отражается на термограммах и может быть принято за какой-либо переход [4—6]. [c.88]

Электронные весы снабжены устройством для автоматическо11 записи температуры и потери веса они могут работать без обслуживания в течение многих часов. В опытах, которые проводят при низких температурах и поэтому при низких скоростях, в течение первых 15 мин работы происходит лишь незначительное разложение полимера. Блок-схема электронной аппаратуры изображена на рис. 10 [12]. [c.31]

Необходимо учитывать, что наличие в поликарбонате остатков растворителей, особенно хлорсодержащих соединений (например, H2 I2), также способствует понижению термостабильности полимера, поскольку в процессе переработки при нагревании расплава до высоких температур может происходить разложение растворителя с образованием НС1, что приводит к коррозии аппаратуры. [c.197]

Второй метод основан на анализе выделяющихся газов (Еуо1уе(1-Оа8-Апа1у515- ВОЛ). Навеска исследуемой резины имеет массу и форму в зависимости от вида примененной аппаратуры и нагревается в течение нескольких минут при 200 °С. При охлаждении образуется конденсат, быстро испаряемый и поступающий в газовый хроматограф. Второй метод лишен трудностей, присущих первому и связанных с продуктами распада полимера и мягчителей. Ожидаемые легколетучие продукты распада вулканизующей системы определяются по большей части полностью. Для пероксидно-сшиваемой системы при нагревании в течение 30 минут при 500 °С проявляются некоторые типичные продукты распада (например, ацетофенон), если они присутствуют в малых концентрациях. Несколько менее отчётливо это проявляется для образцов, в которых одновременно присутствуют сера и пероксид (рис.20.11). Здесь прежде всего проявляются продукты разложения пероксида. [c.593]

Пластические массы, получаемые полимеризацией хлористого инила поливинилхлорид) и сополимеризацией хлористого винила с хлористым винилиденом винилиденхлоридные смолы), являются в настоящее время весьма распространенными материалами, применяемыми для изготовления многочисленных материалов и изделий. Все большее применение получают за последние годы также продукты дальнейшего хлорирования поливинилхлорида, известные под названием перхлорвиниловой смолы. Полимеры хлористого винили-дена не имеют самостоятельного применения, так как винилиденхло-рид размягчается только при 185—200°, а уже при 210—225° начинается его разложение с выделением хлора, вызывающего коррозию аппаратуры. [c.387]

Известные способы получения пористых адсорбентов можно разделить на четыре группы [227, 228] 1) активирование гру-бодисперсиых материалов воздействием химически агрессивных сред, например получение активных углей действием газов-окис-лителей на кокс или пропиткой органического материала некоторыми солями с последующей их химической обработкой 2) коллоидно-химическое выращивание частиц золей с последующим получением из них гелей с рыхлой упаковкой (при высу шиваиии таких гелей образуется структура с боЛьЩим числом пор-зазоров между частицами силикагели, алюмосиликагели и др.) 3) синтез пористых кристаллов — цеолитов, обладающих свойствами молекулярных сит (размеры каналов в таких кристаллах составляют 0,4—1,0 нм) 4) термическое разложение карбонатов, гидроксидов, оксалатов, некоторых полимеров при умеренных, во избежание спекания, температурах (получение активных оксидов, некоторых пористых активных углей, губчатых металлов). Как видно, получение адсорбентов является весьма сложной задачей, для решения которой необходимы значительные энергетические ресурсы, использование дорогостоящих химических реактивов, сложной аппаратуры и больших затрат времеии. [c.154]

Как изолирующий материал фторопласт-4 применяется для кабелей и проводов высокого напряжения. Полимером покрывают дистанционные диски, коаксиальные кабели, применяемые в телевидении, в линиях передачи модуляции частот (рис. 19, 20). В электронике используются печатные схемы, где проводники впечатываются в изолирующие блоки из фторонласта-4. Из него делают цоколи для электрических ламп, переходные изоляторы (заменяющие янтарные) для ионизационных камер дозиметрической аппаратуры, конденсаторы для индивидуальных дозиметров и т. д. До последнего времени в высокочастотных установках применялся полистирол, обладаюпщй достаточно хорошими электрическими характеристиками, но недостаточно термостойкий (температура разложения 160°) и подверженный быстрому старению. Фторопласты с большим успехом заменяют полистирол во многих областях его применения. [c.140]

Наблюдение за изменением давления в приборе производится по вакуумметру 3. По окончании опыта можно, осторожно отрезав запаянный отросток, исследовать состав выделившихся газов. При небольшом объеме свободного пространства даже при малых навесках полимера легко установить наличие уже незначительного разложения с образованием летучих продуктов. Полимер в ампуле 1 после нагревания исследуют для оценки степени его деструкции и других химических превращений. Этот же прибор позв,оляет провести в нем поликонденсацию или полимеризацию исходных низкомолекулярных продуктов и сразу же после этого исследовать их отношение к возможному разложению при повышенной температуре. Подобная аппаратура дает возможность проводить одновременное нагревание нескольких образцов в одной бане. [c.168]

Реакции поликопденсации, ведущие к образованию высокомолекулярных продуктов, например взаимодействие дикарбоновых кислот с диаминами или гликолями или гомополиконденсация амино- или оксикарбоновых кислот, можно проводить в расплаве или в растворе, а в некоторых случаях и в твердой фазе. В случае, когда исходные компоненты и полимер устойчивы в расплавленном состоянии (что обычно означает способность выдерживать без разложения температуры значительно выше 200°), метод поликопденсации в расплаве можно считать более удобным и экономичным, не требующим выделения полимера из раствора и регенерации растворителя. Необходимым условием при этом является поддержание постоянного и равномерного по всей реакционной массе соотношения компонентов. Реакторы, в которых проводится поликонденсация, должны быть сделаны из материала, не подвергающегося коррозии в условиях реакции и не загрязняющего исходные и конечные продукты. В случае небольших загрузок в лабораторных условиях вполне пригодны стеклянные реакторы при больших масштабах производства требуется аппаратура из нержавеющей стали. При проведении прликонденсации необходим равномерный обогрев, поэтому выбору теплоносителя следует уделять большое внимание. Необходимым условием для получения высококаче-ствен1Ш1х полимеров является отсутствие местных перегревов реакционной массы. Лучше всего осуществлять обогрев парами жидкостей с подходящей температурой кипения и, регулируя, если это необходимо, давление в обогревающей системе, как это обычно делается в случае даутерма, широко используемого сейчас в производственной практике. Нагрев реакционной массы можно также успешно осуществлять в реакторе с. рубашкой, применяя в качестве теплоносителя горячую жидкость, например масло, низкоплавкий металлический сплав или солевой расплав. Прямой электрический или газовый обогрев не рекомендуется во избежание местных перегревов. Кроме того, газовый обогрев огнеопасен, так как исходные продукты всегда горючи. [c.112]

Поликонденсация в растворе, насколько известно, не имеет промышленного применения, что объясняется ограниченностью выбора подходящих растворителей, необходимостью их регенерации, снижением производительности оборудования из-за присутствия растворителей, трудностью полного их удаления из полимера и осложнениями, связанными с токсичностью и воспламеняемостью растворителей и коррозией аппаратуры. Однако в присутствии растворителей полимеризацию можно проводить при более низкой температуре, чем без них. И поэтому этот метод иногда применяют в лаборатории, особенно, когда исходные компоненты и полимер неустойчивы при высоких температурах и не плавятся без разложения или вследствие других причин, например необходимости изучать течение процесса поликондепсации в растворе. При этом возникают трудности, связанные с плохой растворимостью многих поликонденсациоиных полимеров. Для получения хороших растворов часто приходится применять высокополярные органические растворители, которые должны быть инертными и устойчивыми. Для осаждения полимера к раствору добавляют осадитель, который, как и растворитель, следует полностью удалить из полимера, что является довольно трудной операцией. В качестве растворителей при получении полиамидов в лабораторном масштабе применяют фенолы, крезолы, муравьиную кислоту и т. д. Указывается, что проведение реакции поликондепсации и дальнейшие операции в присутствии небольших количеств растворителя имеют то преимущество, что благодаря способности растворителя понижать температуру плавления реакционной массы они могут проводиться при более низкой температуре, чем поликонденсация в расплаве 13]. Полимеризация в растворе целесообразна в случаях, когда желательно получить волокна из полимера методом прядения из раствора однако этот метод не имеет промышленного значения при производстве рассматриваемых конденсационных полимеров вследствие дефицитности и высокой стоимости требуемых для этого растворителей и осадителей для таких полимеров, как полиамиды и полиэфиры, гораздо более пригоден метод прядения из расплава. [c.114]

Сотрудники Национального бюро стандартов [3—7] провели многочисленные исследования по термической деструкции полимеров, изучая качественный и количественный состав продуктов деструкции и кинетику реакций, протекающих при температурах от 200 до 1200°. Использованная в этой работе аппаратура для пиролиза при умеренных температурах (до 500°) изображена схематически на рис. 1 и 2. Та часть аппаратуры, в которой проводился пиролиз, представляет собой молекулярный куб, который, если бы не пришлифованное соединение в верхней части, обеспечивающее доступ внутрь куба, напоминает сосуд Дьюара. Вся аппаратура изготовлена из стекла пирекс. Платиновая лодочка, в которую помещают образец, обогревается с помощью нагревательного элемента в виде тонкой спирали из платиновой проволоки, уложенной в короткой кварцевой трубке, помещенной между дисками из нержавеющей стали. Для откачки системы до 10 мм рт. ст. используются масляный и ртутный диффузионный (№ 1, рис. 2) насосы. Другой ртутный диффузионный насос (№2, рис. 2) удаляет газообразные, некон-денсирующиеся продукты разложения из реакционной камеры. Газы, адсорбированные на внутренних стенках аппаратуры, нагревателе и лодочке, удаляются до пиролиза осторожным прогревом молекулярного куба открытым пламенем с внешней стороны и выдерживанием нагревателя при 200° в течение 1,5 час при вакуумиро-вании системы. После такой предварительной обработки внешняя рубашка охлаждается во время пиролиза образца водой, протекающей по спиральной каучуковой трубке (не показана на рис. 1), окружающей сосуд Дьюара. [c.19]