Ассоциаты скачки групп

Как показали исследования [43], спектры поглощения света окрашенными природными водами идентичны спектрам поглощения, наблюдаемым почвоведами для различных гумусовых веществ (монотонно убывающие кривые в области длин волн 220—700 нм, рис. 23 а). Наличие такого сплошного спектра характерно для веществ, являющихся сополимерами, когда в процессе образования макромолекулы возникает несколько изолированных хромофорных систем. Спектр этих веществ образован суммированием поглощения отдельных хромофорных систем [43]. Можно предположить, что они представляют собой многоядерные ароматические группировки, фенольная природа которых подтверждается возрастанием в видимой области интенсивности окраски водных гуматов в щелочной среде. Одновременно с изменением цветности днепровской воды в результате подкисления или подщелачивания происходит также изменение спектральной характеристики окрашивающих ее примесей. Это связано с увеличением или подавлением диссоциации функциональных групп высокомолекулярных гумусовых веществ при различных pH среды. Шевченко [30] приводит данные о резком скачке цветности в области pH 3—5, что, по-видимому, объясняется образованием молекул недиссоциированной гуминовой кислоты или их ассоциатов при подкислении воды. [c.57]

Цепочечные разветвленные ассоциаты алканолов (НОН) р (рис.З). Присутствие второй неподеленной пары электронов у атомов кислорода в спиртах может приводить к возникновению разветвленных ассоциатов. Эти ассоциаты имеют большее число свободных концевых групп ОН, равное числу ответвлений в цепочке. Те кислородные атомы, которые одновременно участвуют в двух водородных связях, что и приводит к разветвлению цепочки, сохраняют способность выполнять шарнирные скачки , сопровождающиеся изменением ориентации соответствующей группы ОК. Но в отличие от неразветвленных участков здесь шарнирный переход требует одновременного разрыва двух Н-связей и после восстановления одной из них сопровождается исчезновением разветвления. Такие переходы приводят к частичному распаду разветвленного ассоциата и потому не входят в группу конфор-мационных превращений. [c.16]

Процесс сжатия монослоя сопровождается сближением ассоциатов макромолекул ПДМС и вытеснением воды из промежутков между ними. По мнению авторов [13—17] это приводит к формированию в точке В (см. рис. 3) плотнейшей упаковки метильных групп, под которыми лежат силоксановые звенья. Следует отметить, однако, что скачок АУ наблюдается еще до достижения точки В при а=16—17 А /ост [20, 21]. При этих же значениях а меняют свой знак (рис. 4) энтальпия (/г ) и энтропия ( 5) растекания монослоя ПДМС [20, 21], расчет которых может быть проведен из зависимостей Р—а, полученных при разных температурах [2]. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология