Теплота образования молекулы

В работе предлагается определить теплоту нейтрализации соляной кислоты раствором едкого кали. При нейтрализации сильных кислот и оснований теплота нейтрализации почти одинакова. По мере разбавления реагентов теилота нейтрализации приближается к предельной величине, равной —13 360 кал/г-экв при 20° С. Эта величина представляет собой теплоту образования молекул воды из ионов водорода и гидроксила [c.141]

Энергия разрыва связи — одна из основных количественных характеристик строения молекул. У двухатомных молекул энергии связи тождественны энергиям (точнее, теплотам А1/ или АН) диссоциации. По значениям энергий связей можно с хорошим приближением вычислять теплоты образования молекул и теплоты реакций. Энергии диссоциации вычисляют по закону Гесса из термохимических или находят непосредственно из спектроскопических измерений. [c.338]

Следовательно, атомная теплота образования молекулы воды равна [c.71]

Подобным же способом можно рассчитать энергию связи Ес-с, определяя вначале атомную теплоту образования молекулы этана по схеме [c.71]

Практически используемые энергии химических связей существенно отличны от рассмотренных выше. Практическая энергия связи является той долей энергии, поглощаемой при полной диссоциации молекулы на свободные атомы, которая приходится на данную связь. Складывая величины таких энергий для всех химических связей в молекуле, получаем то же значение энергии (теплоты) образования молекулы из свободных атомов (атомной теплоты образования), которое использовали при расчете энергии связей. Путь расчета атомных теплот образования соединений был рассмотрен выше (стр. 64—65). Зная атомные теплоты образования соединений и используя закон Гесса, можно найти энергии связей. [c.68]

Теплота образования молекулы [c.54]

Теплоты образования молекул из свободных атомов элементов [c.257]

Электронные спектры позволяют также обнаружить свободные радикалы и другие промежуточные продукты сложных газовых реакций. Полученные из спектров молекулярные константы дают возможность определять теплоты образования молекул из простых веществ и по формулам статистической термодинамики рассчитывать химическое равновесие в реакциях с участием газов, а значит, и управлять процессами горения и другими высокотемпературными реакциями. [c.168]

Однако мы располагаем в настоящее время достаточно достоверными сведениями об энергиях связей С—Н, С—С, С=С и С=С в молекулах алканов, алкенов и других классов соединений, теплотах образования молекул и некоторых радикалов. Эти данные позволяют вычислить тепловой эффект радикальных реакций с неплохим приближением. [c.247]

Тепловой эффект последней реакции можно также вычислить согласно (148) используя теплоты образования молекул изобутилена и третичных изобутил-радикалов, равные 3,34 и 3,0 ккал [332, 64] (хотя последняя определена из опытов по пиролизу третичного иодистого изобутила недостаточно точно). Вычисление дает величину 44 ккал, что довольно близко к значению, найденному выше. [c.250]

Тепловые эффекты реакций молекулярного диспропорционирования можно оценить по известным теплотам образования молекул и радикалов (см.табл. 51), [c.282]

Величину энергии связи молекулы ( св) можно сравнивать с теплотами образования молекул из атомов в газовой фазе, при- [c.274]

Теплота образования молекул Нз из атомов используется в приборе Лэнгмюра для получения очень высокой температуры. Прибор Лэнгмюра изображен на рис. 135. Водород вдувается в мощную вольтову дугу с вольфрамовыми электродами (температура плавления металла вольфрама 3410°С). В вольтовой дуге молекулы водорода диссоциируют на атомы. Если струю такого в большей своей части диссоциированного водорода направить на [c.616]

Так как всякий процесс окисления сопровождается обязательным разрушением первоначальной молекулы окислителя , то при расчете освобождающейся энергии (теплоты сгорания) следует согласно уравнению (1-1), учитывать энергию, расходуемую па разрыв связей между атомами молекулы окислителя (скрытая теплота образования молекулы), которая, вообще говоря, моя.ет быть и положительной и отрицательной. Однако обычно принято молекулярное состояние кислорода считать исходным и все энергетические расчеты вести от этого условного нулевого уровня . [c.12]

Учитывая сказанное ранее о скрытой теплоте образования молекулы окислителя, не следует забывать, что при всей характеристичности теплотворной способности топлива (/Су-) величина ее будет различной при сжигании одного и того же топлива в различных окислителях, что дает основание и окислителю приписывать свою добавочную теплотворную способность на 1 кг окислителя), принимая ее равной нулю (как это обычно делается) для таких первичных окислителей, как молекулярный кислород или воздух. Если теоретический (т. е. соответствующий реакции горения) расход окислителя на 1 кг топлива обозначить через то общее выражение для теплотворной способности топлива в принятых здесь обозначениях будет следующим [c.13]

Как видно из приведенных выражений, предельная теплопроизводительность горючей смеси весьма сильно зависит не только от свойств топлива, но и от свойств окислителя, воздействие которого выражается двояким образом через величину и через теплоту образования молекулы окислителя (т. е. через величину [c.14]

Такого рода добавочный положительный эффект может оказаться весьма существенным в тех случаях, когда изыскиваются средства всемерного увеличения форсировки топочных устройств (напряженности работы топки). При этом, как понятно, существенным оказывается не только повышенная теплотворная способность топлива, но и то количество продуктов сгорания, на которое распределяется выделенное тепло. Поэтому, чем меньше забалластирован окислитель неактивными примесями (например азотом), тем при том же самом топливе больше окажется удельное тепловыделение Кроме того, по тем же причинам, по которым один и тот же окислитель, окисляя различные топлива, выделяет различные удельные количества тепла, одно и то же топливо будет выделять различные удельные количества тепла при сжигании его в разных окислителях в зависимости от величины и знака скрытой теплоты образования молекул этих окислителей. Так, например, сгорание керосина в озоне дало бы значительно повышенный тепловой эффект по сравнению со сгоранием его в кислороде — за счет освобождения скрытой теплоты, затрачиваемой при образовании озона (Оз) . [c.16]

При этом энтальпия элементов в их стандартном состоянии условно полагается равной нулю В качестве стандартного выбирается устойчивое состояние элементов при давлении 101 кПа и температуре реакции Теплота образования молекул является фундаментальной термохимической величиной Однако ее значение для многих соединений неизвестно, в связи с чем квантово-химические расчеты представляют значительный интерес дпя химии [c.324]

Энергия образования молекулы отличается от теплоты образования молекулы Н=Ео + рУ на член рУ, который, как правило, весьма мал, так же как малы вращательная и по- [c.11]

В то время, как теплота образования молекулы НС1 существенно больше (Hj + ig) -> H l + 22 ккал/моль. [c.83]

Подставив в эти уравнения измеренные величины ЭП, и ЭПг, а также теплоты образования молекул М,, М2 и частиц N1 и N2, получаем теплоты образования ионов Р Если значения одинаковы, то структуры ионов Р идентичны. [c.91]

Химики в течение многих лет используют таблицы энергий связи, которые позволяют рассчитать теплоты образования, учитывая число и типы связей в молекулах. Энергии связей, введенные Фаянсом [56] и широко использованные Сиджвиком [57] и Полингом [58], были определены простым путем из термохимических данных. Было предположено, что каждая связь данного типа имеет постоянную характеристическую энергию, которая не изменяется при переходе от одной молекулы к другой, и что величины нергии связей являются аддитивными. Другой подход основан на понятии инкрементов групп молекулу рассматривают как сочетание групп атомов, каждой из которых приписывают инкремент энергии сумма этих инкрементов равна теплоте образования молекулы. Очевидно, что эти две концепции близко связаны между собой. [c.101]

При полном сгорании алканы образуют углекислый газ воду. Эта реакция сопровождается выделением тепла, благодаря чему алканы используют как источник энергии в различных двигателях и топках. Сжигание алканов в специальном приборе - калориметрической бомбе-позволяет точно измерить Количество выделяющегося при этом тепла и затем рассчитать теплоту образования молекулы, состоящей из атомов углерода и водорода. [c.33]

Согласно простейшим представлениям о химической связи, устойчивость молекулы определяется существованием в ней отдельных двухэлектронных связей, соединяюпдих между собой пары атомов. Для подавляющего большинства молекул удается подобрать набор стандартных значений энергий связей, который позволяет воспроизводить экспериментальные теплоты образования молекул с точностью до 5-10 кДж. Однако для некоторых молекул результаты подобных расчетов значительно отклоняются от экспериментальных данных. Подлинная устойчивость таких молекул оказывается намного больше или, наоборот, меньше, чем предсказывают расчеты, основанные на представлениях простой теории локализованных связей. Появление подобных расхождений указывает, что в рассматриваемом случае простая модель локализованных связей неприменима. Молекулы с напряженной структурой могут оказаться менее устойчивыми, чем предсказывают тгрмодина. шческие расчеты, а молекулы с делокализацией электронов - более устойчивыми. [c.36]

Теплота образования молекулы из атомов называется также энергией образования молекулы. Эту величину используют для сравнения стабильности различных соединений и для вычисления [c.40]

Связи С—N и N = N обладают достаточной прочностью (их энергии равны 70 и 100 ккал/моль соответственно). Уже одно это, казалось бы, должно свидетельствовать о невозможности азосоединениям служить инициаторами. Однако образование молекулы азота при разложении азосоединений обеспечивается достаточным для разложения количеством энергии. Теплота образования молекулы N2 равна 225 ккал/моль. Чтобы стабильность молекулы азота могла влиять на скорость разложения азосоединения, ее образование должно протекать через стадию переходного состояния [c.125]

Теплоты образования молекул и теплоты реакций 165 [c.165]

ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛ И ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИЙ [c.165]

Эта величина близка, например, к теплоте образования молекулы СОг из углерода и кислорода (94,4 ккал/моль) или к теплоте образования воды из водорода и кислорода (68,4 ккал/моль). Таким образом, кванты ультрафиолетовой и видимой частей света могут вызвать фотохимический процесс или, во всяком случае, могут перевести в возбужденное состояние электронные системы, связывающие атомы в сложной молекуле. Таким образом, полосы поглощения веществ в растворе в видимой или ультрафиолетовой частях спектра характеризуют электронные уровни атомов в молекуле или ионе. Такие полосы характерны для определенных сочетаний атомов положение полос изменяется при комплексообразовании и реакциях окисления-восстановления. [c.85]

Однако современная теория не дает возможности оценить достаточно надежно величины этих взаимодействий. Они могут оказаться несущественными во всех случаях. Более того, нет уверенности в том, что сами взаимодействия не могут быть локализованы в этом случае связи должны еще подчиняться закону аддитивности, даже если бы они и не являлись чисто ординарными или чисто двойными связями в обычном теоретическом смысле. В соответствии с теорией молекулярных работ такое положение возможно, если порядки данных связей в разных молекулах одинаковы например, если бы порядки ординарных связей СС в классических полиенах были одинаковыми, то все такие связи имели бы одинаковую длину и вносили одинаковый вклад в теплоту образования. В этом случае они вели бы себя как локализованные, т. е. геометрические параметры, и теплоты образования молекул, содержащих такие связи, можно было бы представить в виде аддитивных функций свойств связей. Другими словами, такие ординарные связи можно было бы рассматривать как локализованные , хотя в действительности они обладают в некоторой степени я-характером если тем не менее вклад я-свя- [c.54]

Оценить изменения энергии связей в зависимости от гибридизации очень трудно, так как прежде всего нет данных по теплотам образования молекул, содержащих чистые а-связи между ненасыщенными ато- [c.74]

Энергии связи в табл. 5 относятся к соединениям при абсолютном нуле поэтому возможность их использования для оценки энергий стабилизации и т. п. при нормальной температуре ограничена, ибо поправки для приведения к 0° К не всегда известны. Попытки построения другого набора энергий связи, относящихся к 25°, оказались не особенно успешными. Это и не удивительно. Удельные теплоты молекул не являются аддитивными функциями входящих в них связей, и теплоты образования молекул при 25° должны, следовательно, включать неаддитивные части, обусловленные тепловой кинетической энергией, на что недавно указал автор настоящей книги [26]. Однако энергии стабилизации соединений, вероятно, сравнительно мало зависят от температуры, так как вклады кинетической энергии должны быть [c.80]

В последнем столбце табл. 21 приведены так называемые экспериментальные энергии резонанса. Они получаются путем вычитания из полных теплот образования молекул энергии од ной структуры Кекуле. Последняя вычисляется в предположении об аддитивности связей, причем считается, что простые и двой ные связи С—С имеют те же энергии, что и в молекулах этана [c.268]

С целью поиска корректных подходов к конформационному анализу 1,3-диоксанов в рамках программного обеспечения Hyper hem исследована применимость эмпирического (ММ+), а также полуэмпирических методов (MNDO, АМ1 и РМЗ) к расчету оптимальной геометрии и теплот образования молекул 1,3-диоксанов I-V в сравнении с результатами рентгеноструктурных и термодинамических измерений. [c.280]

В целом необходимо <>гметить, что РМЗ наиболее корректен при расчете теплот образования молекул 1,3-диоксанов при определении расчетных длин связей и валентных углов следует отдавать предпочтение АМ 1, РМЗ и отчасти ММ+. [c.282]

Термохимические расчеты для реакций, протекающих в растворах, целесообразно проводить исходя не из теплот образования молекул, а из теплот образования ионов. Однако измерить теплоты образования отдельных ионов невозможно, так как ионам одного знака всегда сопутствуют иокы противоположного знака. Поэтому при определении теплот образования ионов условились ввести начало отсчета, приняв ДЯ одного из ионов за нуль. Нулевой считают стандартную теплоту образования иона Н (р). Используя эту величину и зная суммы ДЯ для положительных и отрицательных ионов, находят ДЯ отдельных ионов в растворе. Для некоторых ионов значения стандартной теплоты образования приведены в табл. 2.4. [c.183]

Если в полученную при расчете молекулы водорода формулу ДН подставить численные значения параметров, вычисленных методом НДП, получится существенное расхождение с экспериментальным значением теплоты образования молекулы Нг. Для улучшения результата следует применять более точные методы, такие как метод аЬ initio с конфигурационным взаимодействием. Однако при этом необходимо использование достаточно мощных ЭВМ. [c.55]

Аномальные свойства фтора по сравнению с хлором — меньшая теплота образования молекулы, более сильная степень термической диссоциации и др. — объясняются возникновением в молекуле хлора дативных связей между парами 5- и р-электронов одного атома и свободными орбитами в -состоянии другого атома, в результате чего прочность связи в молекуле в целом возрастает. На примере взаимоде 1ствия атомов фтора и хлора покажем различие (образование ковалентно11 связи из холостых электронов отмечено на схеме прямоугольником, а возможные дативные связи отмечены пунктиром) [c.593]

Этот подход к установлению связи между структурой и энергией основан на индивидуальных вкладах групп атомов, а не групп связей. Разница в теплотах образования между структурно изомерными алканами обусловлена присутствием в каждом из них определенных групп атомов и их взаимного расположения. Идея о том, что отдельные группы, такие как —СНг— или (СН ))зС— вносят вполне определенный вклад в теплоту образования молекулы, была высказана впервые Парксом и Хуфманом [64]. Общая энергия [c.103]

Интересный вывод получается при сравнении экспериментальных значений теплоты образования молекул алкадиенов-1,3 с полученной су.ммированием термохимических энергий связей. Экспериментальная величина получается больше на 13.. . 16 кДж/моль. [c.134]

Энергетические соображения подтверждают эту точку зрения. Теплота образования молекулы НгО (219 ккал1моль) лишь на 10% отличается от удвоенной теплоты образования радикала ОН (2X99,4=198,8 ккал1моль), что позволяет сделать вывод [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология