закон Кольрауша изменение с концентрацией

Проведем сопоставление теории Дебая — Гюккеля—Онзагера с экспериментальными данными в растворах 1,1-валентных электролитов. Уравнение (IV.63) дает теоретическое обоснование эмпирической формулы Кольрауша (IV.35). Расчет показывает, что уравнение (IV.бЗ) количественно согласуется с опытными данными при концентрациях с 0,001 моль/л (рис. 22). Для выполнения уравнения (IV.63) требуются еще большие разбавления, чем для предельного закона Дебая — Гюккеля. Это связано с дополнительными допущениями, сделанными при выводе соотношений для электрофоретического и релаксационного эффектов. Однако измерения электропроводности можно выполнить с высокой точностью при столь малых концентрациях, что формулу (IV.63) удается проверить при изменении концентрации на два-три порядка (рис. 22). [c.72]

Выражение (229) совпадает по форме с эмпирическим уравнением (224), справедливым для слабых электролитов. Однако бесполезно пытаться получить по классической теории уравнение, подобное эмпирическому закону квадратного корня Кольрауша, справедливому для растворов сильных электролитов. Классическая теория электропроводности, основанная на теории электролитической диссоциации Аррениуса, не в состоянии истолковать ни изменения чисел переноса и ионных подвижностей с концентрацией, ни близости температурных коэффициентов электропроводности и вязкости, ни аномальных подвижностей ионов водорода и гидроксила. Растворы электролитов (в отличие от допущений теории Аррениуса) нельзя принимать за идеальные системы ни в состоянии равновесия, ни при прохождении через них электрического тока. [c.112]

Действие кондуктометрнческих Т. основано на регистрации изменения уд. электрич. проводимости анализируемого р-ра. Согласно закону Кольрауша, для разб. р-ра наблюдается линейная зависимость между его уд. электрич. проводимостью и концентрацией. Наиб, распространение получили Т. контактные двухэлектродные и бесконтактные высокочастотные с емкостной измерит, ячейкой. Преимуществом последних является отсутствие гальванич. контакта анализируемого р-ра с электрич. цепью измерит, ячейки. Принцип их действия основан на взаимод. ектромагн. поля высокой частоты с анализируемым р-ром в ячейке емкостного или индуктивного типа. Наиб, часто применяют Т. с емкостными измерит, ячейками-стеклянными сосудами, на наружной пов-сти к-рых закреплены два металлич. электрода, подключенных к источнику напряжения высокой частоты (см. Кондуктометрия). [c.597]

Однако это противоречит эмпирическому закону Кольрауша, по которому эквивалентная проводимость разбавленных растворов сильных электролитов линейно зависит от орня квадратного из концентрации [уравнение (4.1,19)]. Кроме того, н Гйденное на основе закона разбавления Оствальда значение К непостоянно даже в самых разбавленных растворах сильных электролитов. Это позволяет сделать вывод, что сильные электролиты в наиболее разбавленных растворах почти полностью диссоциированы, а изменение эквивалентной проводимости при разбавлении обусловлено главным образом изменением ионной подвижности. На вопрос о возможности ассоциации и ее степени в разбавленных растворах могут ответить лишь точные исследования (разд. 4.2.3.4). Так или иначе процесс ассоциации может стать существенным лишь в более концентрированных растворах. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология