Пере бензильная

Мы изображаем этот механизм с использованием концепции циклического переноса электронов и взглядов на бензильную пере- руппировку, выдвинутых Ингольдом [13]. [c.32]

Выше мы фактически рассматривали примеры поведения пер-фторароматических соединений, содержащих электроноакцепторную группу (октафтортолуол и др.), с источниками СРз. В этих реакциях протекало термолитическое трифторметилирование, формально отвечающее процессу внедрения дифторкарбена по связи Сар—F. Внедрение дифторкарбена по связи С—F в бензильное положение при этом не было очевидным. [c.76]

Восстановление этих циклических эфиров происходит при более отрицательных потенциалах, чем восстановление нормальных эфиров, имеющих легко восстанавливающуюся карбонильную группу. Циклические амиды ведут себя подобным же образодь При восстановлении происходит расщепление связи С — ОН, поскольку при этом образуется радикал бензильного типа при расщеплении связи С — ОСО происходил бы разрыв связи в плоскости бензольного кольца, и не могла бы осуществляться резонансная стабилизация пере- [c.174]

На основании этого Стивенс предположил, что бензильная группа мигрирует со своим полным октетом и это компенсируется переходом пары электронов от отрицательного атома углерода к азоту. Однако Беннетт и Чапман [155] отметили, что наблюдаемые полярные эффекты согласуются также с теорией, по которой группа дшгрирует только с секстетом электронов, если допустить, что мигрирующая группа начинает образовывать новую связь до освобождения от электронов старой. В нуклеофильных перегруппировках в насыщенных системах зависимость от полярности, как и должно быть, обратная. Имеется много доказательств, что при нуклеофильных перегруппировках в насыщенных системах группа мигрирует с полным октетом и что ее пере мещение облегчается электронодонорными заместителями. [c.650]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология