Бензильная группа

Структура гормона окситоцина была подтверждена синтезом (Дю Виньо, 1954), включающим конденсацию Ы-карбобензокси-З-бензилди-пепгида I с триамидом гептапептида II с помощью тетраэтилиирофое-фита. После удаления карбобензокси- и бензильных групп, защищавших амино- и сульфгидрильные группы соответственно в обоих пептидах, (образовавшийся нонапептид окисляли воздухом, в результате чего был получен окситоцин [c.697]

Тиольная группа — сильный нуклеофил она может быть окислена в дисуль-фидную форму. Поэтому ее следует блокировать в процессе пептидного синтеза. С этой целью можно использовать бензильную защиту, которую вводят обработкой тиола бензилхлоридом (напомним, что бензильные группы очень легко подвергаются 5н2-замещению). Бензильные группы чувствительны к гидрогенолизу (СВг-группа, тритильная группа), и поэтому деблокирование можно проводить [c.78]

В 1958 г. химики научились снимать с готового пенициллина бензильную группу и присоединять взамен нее другие органические группы. Некоторые из этих полусинтетических веществ, ие имеющих аналогов среди природных соединений, обладали более высокой антибактериальной активностью, чем сам пенициллин. Между 40-ми и 50-ми годами из различ 1ых видов микроорганизмов были выделены и другие антибиотики, в частности стрептомицин. [c.127]

Катализаторы, содержащие бензильную группу, могут быть особенно чувствительны к действию окислителей [2]. Фосфониевые соли в отсутствие водного раствора гидроксида натрия, по-видимому, более стабильны, чем соответствующие соли аммония, примерно до 200 °С [4]. Однако при получении тиоэфиров было отмечено, что некоторые фосфониевые ионы распадаются быстрее аммониевых даже в мягких условиях [27]. [c.91]

Аналогичной перегруппировке подвергаются илиды серы, содержащие бензильную группу (аналоги соединения 20) [213]. 08, IV, 585. [c.43]

Перегруппировка Стивенса..—В 1928 г. Стивенс установил, что четвертичное аммониевое основание I, образующееся иэ соответствующего бромида в водном растворе, легко перегруппировывается в соединение II с миграцией бензильной группы от азота к соседнему углеродному атому [c.274]

Изопропилиденовую защитную группу удаляют путем мягкого кислотного гидролиза. В результате гидрогенолиза происходит разрыв связей между бензильными группами и кислородным атомом дибензилфосфата. [c.479]

Вы могли бы ожидать, что ее будут называть нзильной группой , но этого не делают. Название бензильная группа присвоено молекуле толуола без одного из водородных атомов боковой цепи. Это звучит нелогично, но я должен признать, что химики не всегда придерживаются логики, и тут уж ничего не поделаешь. [c.73]

Из последней таблицы видно, что даже для несимметричных катионов совсем в другом растворителе IgEqx увеличивается на 0,54—0,61 единицы на атом С, если одна из цепей удлиняется. Однако, как и ожидалось, число атомов С не является единственным фактором, контролирующим константу экстракции поэтому расчет неизвестных констант экстракции окажется надежным только для симметричных ионов, если R — гомологи, или при изменении длины лишь одной из четырех углеродных цепей. Например, бензильные группы значительно менее липофильны, чем н-гентильные, и их вклад в экстракци- [c.28]

Получение цианидов, катализируемое ониевыми солями, проходит намного быстрее с первичными (2—8 г при 100 °С выход 95%), чем со вторичными, субстратами. Циклогексилгалогениды и третичные алкилгалогениды дают главным образом продукты элиминирования. 2-Хлороктан на 85—90% превращается в цианид и на 10—15% элиминируется. При реакции замещения в оптически активном 2-октилметансульфонате образуется инвертированный продукт, рацемизация достигает 30% [4]. Субстраты, содержащие бензильную группу, реагируют уже при комнатной температуре (17 ч). Скорость реакции зависит от величины уходящих групп, т. е. OMes>Br> l. [c.121]

В настоящее время разработан ряд методов структурного анализа, которые используют помимо молекулярной массы, плотности и элементного анализа, данные, полученные ЯМР и ИК-спектроскопией. Так, Хирш и Альтгельт [385] предложили метод расчета большого числа средних структурных параметров-нефтяных остатков, названный интегральным структурным анализом. Для проведения расчета по этому методу требуются следующие исходные экспериментальные данные среднечисловая молекулярная масса, плотность продукта при 20°С, элементный состав, информация о распределении гетероатомов 5, N и О по функциональным группам, получаемая из инфракрасных спектров. Кроме того, с помощью спектров ЯМР определяется распределение атомов водорода между ареновыми кольцами, бензильными группами —СН и —СНг, —СНз, алифатическими группами —СНз и 11 [c.174]

В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом (1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. III, который, конденсируясь с бензиловым эфиром аминокис-лоты дает производное днпептида IV. Гидрогенолизом удаляют все бензильные группы, полученный N-фосфопептид V дефосфорилируется в кислой среде [Ат—п-М02СбН4] [c.681]

Бензил75-гидропероксициклопентен-1 образуется при 60 °С. С повышением температуры автоокисления до 80 С начинает окисляться углерод бензильной группы, находящейся в а-положении к ненасыщенной связи цикло-пентенового кольца. При этом получается до 10% 1-(а-ги-дропероксибензил)-циклопентена-1. При дальнейшем окислении одна из моногидроперекисей, частично присоединяя кислород к углероду, активированному ненасыщенной связью циклопентенового кольца или ароматическим кольцом, переходит в дигидроперекись. Моногидроперекиси превращаются в соответствующие спирты, а также в кетоны (5—10%). Дигидроперекись переходит в соответствующий диол. [c.219]

С этой же целью можно использовать и другие кислоты, но лишь при повышенных температурах (например, кипящая трифторуксусиая кислота, кипящий, насыщенный метанольный раствор НС1). Восстановление натрием в жидком аммиаке — еще один способ удаления Bz-rpynnu. Однако при этом удаляются также тозильные (см. ниже) и бензильные группы, а все метионины деметили-руются с образованием гомоцистеина. [c.72]

Кроме того, большая эффективность катализа в случае Н-бен-зилового аналога по сравнению с N-мeтилoвым аналогом заставила Бреслоу предположить, что бензильная группа благодаря индуктивному эффекту увеличивает активность катализатора. Аналогичная роль поса-улируется для пиримидинового кольца тиамина, [c.465]

Из сказанного можно сделать вывод, что при гидрофобном фермент-субстратном взаимодействии типа Е-Н (схема 2,10) величина Д 5,ВНУ1Р (уравнение 2.19) принимает существенные значения даже при не слишком больших гидрофобных фрагментах Н. Так, для весьма распространенной в живой природе бензильной группы (встречающейся в молекулах производных фенилаланина) понижение свободной энергии активации, обусловленное погружением ее (переносом из воды) в гидрофобную среду активного центра (при образовании переходного состояния химической реакции), может составить величину вплоть до —7 ккал/моль (—29,4 кДж/моль) в зависимости от значения а с 2, которое реализуется в данной энзиматической системе. Это соответствует ускорениям реакции вплоть до 10 раз. [c.45]

Как уже было сказано, одновалситпый радикал С Н,- называю фенил1.иой -руппой или феиилом (РЬ), С Н СН - называют бензильной группой или бензилом (Вп). [c.144]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Бензилхлорид ( 6H5 H2 I) представляет собой слезоточи вую жидкость используется в органическом синтезе для введе ния бензильных групп в молекулы органических соединений. [c.258]

Триметилгидрохинон по новому методу, описанному Бурке (1961), получают конденсацией 4-бензилоксифенолг I с формальдегидом и морфолином в кипящем диоксане. При этом образуется основание Манниха И, которое выделяют в виде солянокислой соли. Бензильную группу затем удаляют обработкой соли концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. Конденсацией соединения П1 с эквивалентными количествами формальдегида и морфолина получают три-(морфолинометил)-гидрохиион IV. Гидрирование последнего при 250 °С над хромитом меди в этаноле приводит к образованию технического триметилгидрохинона V [c.301]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

При перегонке -бензил-N, N-диметилацетимидов VH происходит миграция бензильных групп [c.94]

См, также разд. А.4.) Бензильную группу из бензиларомати-ческих эфиров легко удалить, если после присоединения 1 моля водорода остановить гидрогенолиз [13] [c.307]

По этому методу синтеза третичные амины превращаются во вторичные, а вторичные амины дают первичные. При гидрогенолизе в качестве катализатора обычно применяют палладий на угле [143— 145] или никель Ренея [1461. Из аминов, содержащих одну бензильную группу, образуется толуол и амин с удовлетворительными выходами. Если в исходном амине имеются две бензильные группы, причем одна из них или обе имеют заместители, реакция осложняется, поскольку разрыв может происходить по двум направлениям А и В." [c.490]

Главной отличительной чертой такого механизма будет успешное действие катализатора 0+ X с ониевым катионом при очень малом коэффициенте его распределения и практической нерастворимости в органической фазе образовавшейся ионной пары Р+ А . Это возможно в тех случаях, когда аммониевый катион несимметричен. Так, например, бензилтриэтил-аммониевый катион (ТЭБА+) имеет сравнительно мало гидрофобные этильные группы, которые не мешают (а может быть, и помогают) катиону удерживаться на водной поверхности, и липофильную бензильную группу, которая, однако, при добавлении ароматических растворителей сольватируется и становится практически нерастворимой в органической фазе [17]. [c.19]

Влияние различных Б-алкильных групп на стойкость ксантогенатов к пиролизу было изучено качественно путем использования (—)-ментилксантогенатов [74]. S-Изопропильная группа повышает стабильность по сравнению с S-мстильной группой, тогда как S-бензильная группа уменьшает устойчивость, а S-П ннтробензильная группа уменьшает ее в еще большей степени, что наводит на мысль, что электроотрицательные группы у меркаптанной серы уменьшают энергию акгивации в реакции Чугаева. Замена S-метильной части на амидную группу. [c.93]

Бензилуретаны можно превращать в амины посредством гидрирования в мягких условиях. Бензильная группа отщепляется в виде толуола, а образующаяся карбаминовая кислота декарбоксилируется в амин. [c.361]

Замещение бензильной группы [36] в амине при действии бромистого циана происходит легче, чем замеп ение метильной группы [ -фенэтильная группа [37] более устойчива к замещению. [c.267]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензильная группа: [c.214] [c.287] [c.383] [c.411] [c.85] [c.167] [c.76] [c.81] [c.84] [c.72] [c.75] [c.166] [c.1046] [c.150] [c.42] [c.188] [c.274] [c.275] [c.362] [c.285] [c.289] [c.17] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология