Расщепление связей

Таблица 35. Энергии расщепления связей в молекулах простых эфиров при 25 °С (в ккал/моль) 7з, 74

В противоположность этому для термического крекинга характерно свободнорадикальное гомолитическое расщепление связи С—С [c.114]

Как видно из данных, приведенных в табл. 34, в ряду анизол — т.рег/1-бутилфениловый эфир уменьшаются отношения количеств бензола и фенола, а также отношения суммы ароматических углеводородов к сумме фенолов. Следовательно, по мере усложнения алкильного остатка все больше доминирует разрывно связи 2. Это подтверждается также величинами энергий расщепления связей 2 и 2 в соответствующих простых эфирах фенолов (табл. 35). [c.186]

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

В настоящее время продукты каталитического и термического крекингов чистых углеводородов изучены достаточно хорошо, что позволяет дать детальную характеристику этих процессов. По-ясно наблюдаемой разнице в составе продуктов можно установить наличие двух типов разрыва углерод-углеродной связи. Как будет показано ниже, для каталитического крекинга типичным является ионное (с участием иона карбония) гетеро-литическое расщепление связи С—С, что выражается следующей электронной схемой [c.114]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

СВЯЗИ С—Н. в результате расщепления связи С—С получаются два сво- бодных радикала, последующие реакции которых определяют состав продуктов превращения. Имеют место [36,38] три основных типа радикальных реакций, широко изученных фотохимическими методами. [c.11]

Так, гомолитическое расщепление связи С—Н должно легче протекать в случае этана, чем этилена и ацетилена (см. энергии диссоциации связей С—Н). [c.111]

Первому выражению [293] часто отдают предпочтение на том основании, что, подбирая соответствующие параметры, в том числе иногда очень большие значения п, с его помощью можно описать все три участка экспериментальных кривых у(К), хотя формальный характер этого уравнения очевиден. Второе уравнение—(5.10) [292], —по сути совпадающее с известным уравнением Журкова, имеет гораздо более определенный физический смысл и описывает кинетику гидролитического расщепления связей на фронте трещины. [c.96]

Поскольку считается, что разложение углеводородов, по крайней мере частично обусловлено свободными радикалами, представляется целесообразным более подробно разобрать механизмы реакций, предложенные Райсом. Первое допущение Райса [35] основано на том, что реакция инициируется расщеплением связи С—С. Это весьма убедительно, так как известно, что связь С—С в углеводородах значительно слабее [c.10]

Предполагается, что при синтезе кислот из спиртов первоначально происходит расщепление связи углерод—кислород с образованием галогеналкила [c.270]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Энергия связи С—Н превышает энергии большинства других простых связей в молекулах углеводородов и гетеросоединений. Поэтому при неселективном подводе энергии извне, например при нагревании до 500—600 °С, преобладают реакции расщепления связей С—С, С—ОН и т. п., а реакции дегидрирования протекают с весьма незначительной глубиной. Лишь при очень высоких температурах (700—800 °С и выше) дегидрирование углеводородов происходит и в отсутствие катализаторов, однако в этих условиях интенсивно развиваются также реакции глубокого крекинга, приводящие к практически полному разложению всех неароматических углеводородов с числом атомов С больше 5. По этой же причине сравнительно редкими являются процессы дегидрирования соединений с гетероатомами в молекуле. [c.51]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Из соотношения удельных радиоактивностей циклогексана, метилциклопентана и продуктов расщепления можно сделать вывод, что реакции изомеризации и расщепления связаны между собой общими промежуточными продуктами так же, как и реакции гидрирования и изомеризации. Связи между удельными радиоактивностями циклогексана и продуктов расщепления не наблюдается, [c.233]

Реакция расщепления связи С—С /индекс С Н [c.48]

Кроме того, иа модельных системах показано, что прн фотолизе метилкор-риноидов в анаэробных условиях может также происходить гомолитическое расщепление связи Со—С с образованием Со(П) и метильных радикалов [c.396]

Третья возможность неправдоподобна и ее обычно не рассматривают. Стици и Фолкинс рассматривают идентичность продуктов нормальных и ингибированных реакций как признак того, что ингибированная реакция представляет собой процесс с участием радикалов, имеющих укороченную цепь, так как невероятно, чтобы реакции, протекающие по двум различным механизмам, давали бы те же самые продукты. Стэббс и Гиншельвуд считают возможной в присутствии N0 и молекулярную реакцию, так как в случае расщепления связи С—С реакция по радикальному типу даст 10 же продукты, что и прямая молекулярная перегруппировка. [c.18]

Например, если сопоставить характеристики связей С—Н в молекулах этана, этилена и ацетилена, то можно сделать определенные выводы о реакционной способности этих углеводородов в реакциях, связанных с расщеплением связи С—Н. [c.111]

Мостиковые циклогексаны превращаются в ароматические также с предварительным расщеплением связей С—С [c.152]

Для сравнения на рис. 16.12 показан спектр РФС газообразного О2. Видно, что пик 1х-кислорода также расщепляется, в этом случае из 1,1 эВ. Это расщепление связано не с различием в энергиях молекулярных орбиталей 1ха и кислорода, которое, согласно расчетам, мало. Напомним, что в случае N2 расщепление такого рода не наблюдалось. Более того, если исходить из отношения 1хст 1 ст , отношение [c.343]

Далее,, по мнению Уолша, перекиси разлагаются на свободные радикалы лцбо путем расщепления связи О—О, либо путем расщепления других связей, в зависимости от структуры перекисо11, что может вызывать, интенсивное разветвление цепи. Как и авторы данной главы [22], Уолщ полагает, что реакция разветвления цепи катализируется альдегидами, которые способны конденсироваться с перекисями и затем регенерироваться следующим образом [c.260]

Приведенные в табл. 3 энергии диссоциации несколько уменьшаются для реакции конденсации перекисей с альдегидами, ио величины их остаются такими, что разветвляющаяся цепь все равно, по-видимому, останется редким явлением. Мы можем согласиться с существованием реакции разветвления цепи [16], по крайней мере, применительно к расщеплению связи О—О, по тем пе монее принимаем, что осиовпая масса [c.261]

Результаты, полученные при изучении химии превращений различных классов соединений в присутствии катализаторов парофазной гидрогенизации, дают возможность сделать вывод о двух составляющих их активности способности ускорять гомолитические реакции (собственно гидрирование и радикальное расщепление) и способности ускорять гетеролитические реакции (изомеризация и ионное расщепление). Связь между составом и свойствами катализаторов и их способностью ускорять эти два основных класса реакций, следовательно, могла бы служить важным ориентиром для технологических исследований. [c.261]

Как в том, так и в другом случае (в кислой или щелочной среде) в результате азосочетания были получены соответствующие п-окси-фенилазосоединения и ацетон. На основании этого авторы считают, что реакция протекает с расщеплением связи между оксифенильными остатками и четвертичным атомом углерода алифатической цепи [c.16]

Классификация и краткий обзор реакций. Реакциями гидролиз называют процессы замещения или двойного обмена, проте-каюшие под действием воды или щелочей. Их можно классифицировать па реакции гидролиза, идущие с расщеплением связей С—С, С—О, С—N и др. При этом для хлорпроизводных кроме соб-ствешо гидролиза с замещением хлора [c.169]

Интересно, что введение в молекулу изотопных атомов часто приводит к значительному изменению вероятности расщепления связи при бомбардировке электронами. Например, связь С—О в метане, этане и пропане слабее, чем связь С—Н в тех же молекулах. Кроме того, изотопное замещение вообще приводит к ослаблению соседних со связью С—О связей С—Н. Вероятность расщепления связиоказывается на 20% больше, чем вероятность расщепления связи [c.77]

Фиксация положительного заряда на незамещенном бензиль-ном атоме углерода при отщеплении гидрид-иона от полиметиленового фрагмента бензилиндана сопровождается алкилированием фенильного кольца с образованием углеводорода I. Последующее расщепление связи Саг—Сдш пятичленного цикла приводит к обмену между фенильной и фениленовой группами 1-бензилиндана. [c.170]

Хлорметансульфохлорид приготовлен хлорированием три-тиана в присутствии воды [69в]. Амид кислоты быстро разлагается при действии разбавленной щелочи, вероятно, вследствие расщепления связи между углеродом и серой, которое является начальной фазой распада [69в] [c.118]

В результате биодеструкции дисульфидов выявлено, что дибутилдисульфид разлагается интенсивнее (степень деструкции 60 %), чем диоктилдисульфид (степепь деструкции 7 %). По-видимому, биотрансформация дисульфидов осуществляется путем расщепления связи S-S с образованием соответствующих меркаптанов, так как в результате химического анализа установлено их наличие в культуральной жидкости меркаптанов. [c.129]

Бензол по термической стабильности уступает только ацетилену. Наиболее вероятным является расщепление связи С—И (энергия аиссоцнации 102 ккал моль). №м связи С С (энергия диссоциации около 118 ккал .моль) [c.125]

Торможение водородом наблдается и при паровой конверсии.Механизм торможения, по-видимому, заключается в том, что при большом покрытии поверхности водородом расщепление связи -/У затруднено, так как отщеплнщийся водород должен притягиваться згчастка-ми поверхности, коворые уже заняты водородом. [c.55]

Скорости расщепления связей С—С индивидуальных углеводородов на алюмосиликатных катализаторах различны и определяются при прочих равных условиях химической структурой углеводорода. С ростом длины цепи скорость расщепления С—С-свя-зей н-парафинов на цеолитных катализаторах (табл. 4.1) резко увеличивается до С16Н34, а снижение константы скорости крекинга при дальнейшем увеличении длины цепи, по-видимому, объясняется диффузионным торможением в порах цеолита [20]. [c.84]

Итак, нри детальном рассмотрении каждого конформера оказывается, что пять из ннх — б, г, ж, 3 и и — можно не принимать во внимание вследствие сильных 1,3-б ин-пернпланарных взаимодействий между двумя этильными или циклическими метиленовыми группами. Поскольку в состоянии равновесия содержание этих соединений очень мало, ими можно пренебречь. Конформер в также следует исключить нз рассмотрения в качестве реакционноспособного конформера просто потому, что орбитали двух его атомов кислорода направлены таким образом, что не сиособны провести расщепление связи С—О третьего атома кислорода. [c.245]

Как показано ранее, расщепление связи Со—С кофермента В12 — необходимая стадия в каталитическом цикле. Есть основание предполагать, что расщепление происходит гомолитически и в результате образуется В12г-радикал [Со(II)-содержащие структуры и С-5 -метиленовый радикал дезоксиаденозина]. Для химически родственных кобалоксимов это расщепление может быть также индуцировано не ферментативным путем, а термическим или фотохимическим. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология