Бутан равновесие дегидрогенизации

Важная работа, посвященная изучению равновесия, реакции, принадлежала американским химикам Ф. Фрею и В. Генке [216]. Они изучали дегидрогенизацию этана, пропана и -бутана при 350—450° С в присутствии гелеобразной окиси хрома. Их работа показала степень диссоциации в ряду этан—пропан—бутан резко повышается с увеличением молекулярного веса углеводорода при дегидрогенизации н-бутана образуется смесь трех изомерных бутенов бутен-1, г мс-бутен-2 и тракс-бутен-2, равновесные концентрации которых не зависят друг от друга. Свободная энергия образования цис- и тра с-бутенов-2 оказалась меньше энергии образования бутена-1,что объясняло его большую устойчивость. Наличие в продуктах дегидрогенизации к-бутана небольших количеств дивинила авторы объяснили дегидрогенизацией бутиленов. Исследования с применением меченых атомов [217] подтвердили сделанный ими вывод. Фрей и Генке получили один из первых патентов по дегидрированию парафиновых углеводородов на окисных катализаторах [218]. [c.172]

При дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей равновесие усложнено и бутаны, и бутилены, и дивинил одновременно находятся в равновесии друг с другом. В табл. 36 приведены вычисленные равновесные соотношения продуктов дегидрогенизации. Таким образом и теоретические расчеты подтверждают возможность получения дивинила в одну ступень из бутана при непрерывной его добавке к контактируемой смеси с довольно хорошими абсолютными выходами. [c.215]

При этой реакции, однако, наряду с дивинилом, будет получаться и некоторое количество бутиленов, так как между бутаном, бутиленами, дивинилом и водородом существует при дегидрогенизации определенное равновесие (табл. 26). В результате этого оборотные продукты вышеприведенной реакции будут представлять бутан-бутиленовую смесь и, следовательно, начав с бутана, вследствие рециркуляции мы по существу поведем дегидрогенизацию бутан-бутиленовых смесей. [c.243]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология