Экспериментальное измерение констант равновесий

К сожалению, подобное сопоставление теоретического расчета с экспериментальными измерениями констант равновесия реакции дегидрирования октана пока не может быть осуществлено, вследствие отсутствия величин свободных энергий образования изомеров октена. [c.268]

Экспериментальное измерение констант равновесий Пример 1 [c.99]

В табл. 23 на основе данных, приводимых в [36], сопоставлены значения ДЯ° и Д5°, определенные но данным стандартных термодинамических таблиц и по экспериментально измеренным константам равновесия для газофазной изомеризации парафиновых и ароматических углеводородов. [c.179]

Из табл. 23 видно, что во всех случаях значения, найденные по данным стандартных термодинамических таблиц, т. е. по калориметрическим измерениям, и на основе экспериментального измерения констант равновесия, различаются, причем, хотя от- [c.179]

Экспериментальное измерение константы равновесия и позволило, таким образом, оценить указанное выше значение энергии взаимодействия перилена с молекулой хозяина . [c.546]

Результаты экспериментальных измерений констант равновесия реакции гидрирования изопропилбензола по [3] [c.393]

Для оценки силы таких кислот и оснований предложено несколько методов. Наиболее простой из них — расчет степени взаимодействия по энтальпии реакции. В некоторых случаях энтальпия может быть непосредственно измерена калориметрическим методом, но чаще ее рассчитывают по измеренным константам равновесия кислотно-основных реакций при различных температурах (наклон графической зависимости 1п/С от 1/7 равен АН/Я). Для экспериментального измерения констант равновесия могут быть использованы разные варианты спектрофотометрического метода. Различие между поглощением одного из реагентов (кислоты или основания) и кислотно-основного [c.206]

Вопрос об остаточной энтропии графита ставился исследователями неоднократно. Гипотеза о существовании нулевой энтропии графита высказывалась в связи с необходимостью объяснить разницу между вычисленными на основании третьего закона термодинамики значениями констант равновесия реакции генераторного газа и экспериментально измеренными и подсчитанными на основании закона действия масс. Экспериментально измеренные константы равновесия были, как правило, ниже вычислен- [c.149]

Нередко приходится встречаться и с обратной задачей, когда по экспериментально измеренным константам равновесия химических реакций надо найти термохимические величины АС, АН или А5 реакции. Для подобных вычислений также можно воспользоваться уравнениями (69) и (70). Энтальпию реакции нетрудно вычислить из констант равновесия, пользуясь известным уравнением [c.240]

Как видно из табл. 3, во всех случаях наблюдается значительное расхождение величин 4.Я°(298.15 К), определенных по II и III законам термодинамики, причем для низкотемпературных измерений, выполненных в данной работе, это различие оказалось максимальным. Кроме того, также во всех случаях у величин H°(29S. 5 К), полученных по III закону, наблюдается явно выраженный температурный ход. Это проиллюстрировано на рис. 5. Как известно, подобный анализ результатов позволяет делать выводы о надежности (или ненадежности) как самих экспериментально измеренных констант равновесия, так и использованных в расчетах термодинамических функций [24]. В рассматриваемом случае у нас нет оснований полагать, что используемые Ф°-функции являются причиной наблюдающегося температурного хода величин энтальпии реакции (I), поскольку расчеты, как указано выще, базируются на надежных экспериментальных данных. [c.38]

По всей вероятности, причину разногласий результатов расчетов энтальпии реакции (I) двумя независимыми методами следует искать в экспериментально измеренных константах равновесия, а именно, величинах рщ. По нашему мнению, эти величины включают температурно-зависимую систематическую погрешность, связанную с упоминавшимся выше кинетическим эффектом [8, 9]. Согласно результатам [8, 9], образующийся слой твердофазного продукта разложения на поверхности отдельной частицы существенно уменьшает поверхность испарения и представляет диффузионное сопротивление для массопереноса атомов магния через слой продукта разложения. Поэтому коэффициент испарения должен быть существенно меньше единицы. По данным [9], для интервала температур 933-993 К значение ос = 0.03. [c.38]

Выше были рассмотрены методы определения свободпой энергии хи-Ч1ических реакций, основанные на использовании либо термохимических данных, либо экспериментально измеренных констант равновесия. [c.116]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология