Реакции низкотемпературные туннельного переноса электронов

Таким образом, выполненные в ИХФ АН СССР в последнее время эксперименты показали, что туннельный эффект существенно сказывается в реакциях переноса электрона. Это открывает богатые перспективы поисков целого ряда новых кинетических явлений. Так, нанример, при низкотемпературном радиолизе твердых органических веществ при увеличении концентрации ловушек сверх предельных концентраций ионов ([Т] [1]цр) должно наблюдаться уменьшение вероятности стабилизации электрона, так как, если расстояние между ловушками меньше расстояния эффективного туннельного переноса, электрон, туннелируя из одной ловушки в другую, будет скатываться к катиону В" . Другой — более химический — эффект связан с тем, что перемещение реагентов в твердофазных реакциях обычно происходит с весьма малыми частотами (v — 1 сек ), поэтому частицы с разноименными зарядами (А", Б ) будут взаимно нейтрализоваться, благодаря туннельному переходу электрона, прежде, чем они встретятся в реакционной клетке Удв, т. е. пока между ними еще находится несколько слоев нейтральных молекул матрицы М [c.77]

Туннельный перенос электрона. Он не требует крупномасштабных перемещений целых молекул, однако сопровождается изменением равновесной ядерной конфигурации системы вследствие изменения зарядов состояния молекул и перехода системы на другую поверхность потенциальной энергии. В фотосинтетических РЦ это проявляется в виде зависимости характера переноса от конформационного состояния белковых компонентов РЦ. В митохондриях отсутствуют низкотемпературные реакции переноса электрона. Вместе с тем большие скорости переноса (ti/2 10 -j- 10 с) на отдельных участках дыхательной цепи показывают, что и здесь имеет место туннельный перенос. В митохондриях этот перенос также сопряжен с конформационными изменениями белковых компонентов. По различным оценкам, расстояния между активными простетическими группами переносчиков, непосредственно передающих электрон, составляют не меньше 0,5-1 нм (для цито-хромов с и 5 в реакции переноса электрона между ними оно составляет 0,8 нм). [c.375]

Таким образом, сейчас можно говорить уже не только о самом факте существования низкотемпературного предела скорости химических реакций, но и о его объяснении с помощью корщепции молекулярного туннелирования и о возникновении на этой основе квантовой химической кинетики твердофазных реакций, которая, надо надеяться, найдет широкие приложения не только в химии, но и в других естественных науках. К примеру, молекулярное туннелирование может играть важную роль в процессах туннельного переноса электронов между сложными биомолекулами, когда подобному переносу, обязательно должна сопутствовать копфор-мационная перестройка этих молекул [21]. Регуляторами таких переходов могут служить мембранные потенциалы. [c.310]