Туннельный переход электрона

В случае резонансной перезарядки речь идет о туннельном переходе электрона, и поэтому отсутствие энергии активации теоретически понятно. Формула для резонансной перезарядки атомного иона на атоме [135] [c.193]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции (разд. 31.5.3). Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Энергия, связанная с различием размеров координационной сферы, качественно может быть оценена следующим образом. Прежде чем произойдет адиабатический электронный переход (т. е. переход с минимальной затратой энергии), должны стать почти одинаковыми расстояния между центральным атомом и лигандами для реакции (1606), например, расстояние между Ре + и Н2О должно увеличиться настолько, чтобы сравняться с расстоянием между Ре2+ и Н2О. Для такого изменения расстояния необходима затрата некоторой энергии (энергии активации). Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления. [c.203]

В то же время любая электрохимическая реакция приводит к изменению заряда реагирующих частиц и, следовательно, вызывает перераспределение диполей растворителя, окружающих эти частицы. Такая реорганизация растворителя, как показывают теоретические расчеты, также сопровождается значительным изменением потенциальной энергии, а потому может служить основой для построения кривых потенциальной энергии, в которых путь реакции представляет собой некоторую обобщенную координату (у), характеризующую распределение диполей растворителя. По современным представлениям реорганизация растворителя является определяющим фактором в ходе элементарного акта разряда, хотя в общем случае необходимо рассматривать также энергию растяжения химических связей в реагирующих частицах. Концепция реорганизации растворителя приводит к следующему механизму элементарного акта в стадии разряда — ионизации. Согласно принципу Франка — Кондона, переход электрона без излучения или поглощения квантов энергии возможен лишь при условии, что полные энергии электрона в начальном и конечном состояниях приблизительно одинаковы. Выравнивание электронных уровней начального и конечного состояний происходит под действием тепловых флуктуаций растворителя. Когда в результате этих флуктуаций распределение диполей растворителя в зоне реакции оказывается таким, что оно одновременно соответствует и начальному, и конечному состояниям (см. точку А на рис. 79), то появляется вероятность квантовомеханического (туннельного) перехода электрона из металла на реагирующую частицу. Если такой переход осуществляется, то система переходит на потенциальную кривую конечного состояния и релаксирует по ней до равновесной координаты г/у. Таким образом, в наиболее простых электродных процессах энергия активации обусловлена реорганизацией диполей растворителя, необходимой для квантовомеханического перехода электрона из начального в конечное состояние. Напомним, что точно такой же механизм имеют и простейшие ионные реакции в объеме раствора (см. гл. IV). Характерной особенностью электродных процессов является то, что в них начальный уровень [c.186]

Концепция реорганизации растворителя приводит к следующему механизму элементарного акта в стадии разряда — ионизации. Согласно принципу Франка — Кондона, переход электрона без излучения или поглощения квантов энергии возможен лишь при условии, что полные энергии электрона в начальном и конечном состояниях приблизительно одинаковы. Выравнивание электронных уровней начального и конечного состояний происходит под действием тепловых флуктуаций растворителя. Когда в результате этих флуктуаций распределение диполей растворителя в зоне реакции оказывается таким, что оно одновременно соответствует и начальному, и конечному состояниям (см. рис. УП1.10, точка А), то появляется вероятность квантово-меха-нического (туннельного) перехода электрона из металла на реагирующую частицу. Если такой переход осуществляется, то система переходит на потенциальную кривую конечного состояния и релаксирует по ней до равновесной координаты у . Таким образом, в наиболее простых электродных процессах энергия активации обусловлена реорганизацией диполей растворителя, необходимой для квантово-механического перехода электрона из начального в конечное состояние. Напомним, что точно такой же механизм имеют и простейшие ионные реакции в объеме раствора (см. гл. IV). Характерной особенностью электродных процессов является то, что в них начальный уровень электрона можно варьировать в широком интервале, изменяя потенциал электрода. [c.220]

Модель туннельного перехода электрона (Маркус, Зволинский, Эйринг). Электрон переходит от одного иона к другому по туннельному механизму, сквозь потенциальный барьер. Константа скорости [c.105]

Модель туннельного перехода электрона (Маркус, Зволинский, Эйринг). Электрон переходит от одного иона к другому по туннельному механизму, сквозь потенциальный барьер. Константа скорости к -= к к, где к = НТ ЕК)е 1 (по теории активированного комплекса) у.е — вероятность перехода электрона за время столкновения к = при к = 1). [c.147]

Соотношение (4.16), определяющее величину константы скорости реакции обмена электрона, явно выражает возможность конкуренции между двумя путями реакции легким , когда вследствие большого расстояния между ионами энергия отталкивания реагентов невелика, но в то же время мала вероятность туннельного перехода электрона и трудным , когда реакция происходит при тесном сближении реагентов, при этом усе близка к единице, однако велика энергия отталкивания. При некотором определенном значении Гаь эти две тенденции оказываются сбалансированными и тогда скорость обмена становится максимальной. Это расстояние можно назвать критическим или наилучшим межионным расстоянием. [c.85]

Барьер Джозефсона (рис. 213, б) состоит из двух сверхпроводящих пленок (чаще всего это олово и свинец), нанесенных на подложку (обычно стеклянную). Пленки, толщина которых составляет несколько тысяч ангстрем, наносят путем осаждения в вакууме порядка 10 мм рт. ст. После нанесения первой пленки ее в течение нескольких минут подвергают воздействию атмосферного воздуха для образования на ней изолирующего оксидного слоя толщиной 10—20 А. Затем поверх этого слоя напыляют вторую пленку. Связь между сверхпроводниками осуществляется в результате квантовомеханического туннельного перехода электронных пар через изолирующий барьер. [c.530]

Полевая десорбция. Труднолетучие орг. и неорг. соед. наносятся на пов-сть специально обработанного проволочного эмиттера, вблизи к-рого существует сильное электрич. поле. В результате туннельного перехода электрона молекулы к эмиттеру в-во на пов-сти проволоки ионизируется образовавшиеся ионы десорбируются и переходят в газообразное состояние. Для облегчения десорбции проволоку подогревают, пропуская через нее электрич. ток. Применяется в анализе синтетич. полимеров и углеводородов. [c.660]

В случае резонансной перезарядки речь идет о туннельном переходе электрона, и поэтому отсутствие энергии активации теоретически понятно. [c.378]

Маркус, Зволинский и Эйринг ([178] развили затем количественную теорию, основанную на предварительной перегруппировке координационных сфер в наиболее благоприятную конфигурацию с последующим туннельным переходом электрона от одного реагента к другому через барьер, создаваемый растворителем. Оптимальное расстояние для туннельного эффекта было определено при рассмотрении противоположных влияний возрастающей вероятности туннельного перехода (х) и возрастающего кулоновского взаимодействия по мере приближения ионных реагентов друг к другу. Свободная энергия активации AF выражается уравнением [c.145]

Позднее Маркус [176] развил теорию туннельного перехода электрона, основанную на существенном допущении, что в переходном состоянии, когда не происходит переноса атомов, электронные орбиты двух реагентов перекрываются очень мало. При этом условии показано, что молекулы растворителя расположены в переходном состоянии в конфигурации, которая не находится в электростатическом равновесии с ионными pea- [c.145]

В теории реакций электронного обмена рассматривается гипотеза туннельного перехода электрона. Эта гипотеза неоднократно встретится в дальнейших главах. Под туннельным переходом подразумевают прохождение электрона через энергетический барьер. Если в реакциях обмена электроном реагенты и продукты реакции идентичны, то изменение стандартной свободной энергии равно нулю. Обычно для исследования подобных реакций применяют изотопный метод, который позволяет определить концентрацию изотопа, находящегося в любом валентном состоянии, и, таким образом, найти скорость обмена электрона между ними. [c.79]

В другой работе [2] Зволинский, Маркус и Эйринг более подробно обсуждают гипотезу о туннельном переходе электрона, При рассмотрении роли относительно медленной пере- [c.79]

Маркус, Зволинский и Эйринг объясняют эти данные влиянием среды и гипотезой о туннельном переходе электрона. Влияние среды определяется ее диэлектрической проницаемостью, ионной силой, электростатическими эффектами и эффектами сольватации. [c.81]

В соответствии с гипотезой о туннельном переходе электрона фактором, определяющим скорость реакции электронного обмена, является вероятность проникновения электрона через барьер. В излагаемой теории удельная константа скорости к определяется выражением [c.81]

Очевидно, что туннельный переход электрона является резонансным, т. е. происходит при равенстве энергий начального и ко- [c.221]

Сравнение химического строения и электрофизических свойств этих полимеров показывает, что 1) с увеличением вероятности нарушения сопряжения в цепи растет энергия активации 2) введение группы —СНд — в полимерную цепь приводит к нарушению сопряжения, что обусловливает рост энергии активации. Как видно из этих результатов, величина энергии активации полимеров с системой сопряженных связей определяется химическим строением характер боковых заместителей, а также особенности надмолекулярной структуры, но-видимому, определяют главным образом вероятность туннельного перехода электронов от одной макромолекулы к другой. [c.165]

Миграция положительного заряда происходит, вероятно, в ре-.зультате туннельного перехода электрона соседней молекулы к катиону. Расстояние, на которое перемеш ается дырка в твердых парафинах, при 77° К составляет —25A [337, 355]. [c.268]

Ионизация в сильном электрическом поле — полевая ионизация (ПИ), полевая десорбция (ПД). Образование ионов происходит за счет изоэнергетического туннельного перехода электрона из молекулы в металл [7]. Необходимая для ионизации молекул напряженность электрического поля (10 —10 В/см) достигается применением в качестве одного из электродов тонкого металлического острия, радиус закругления вершины которого составляет около 100 нм. Электрическое поле вокруг таких эмиттеров распространяется на сравнительно небольшую об- [c.15]

Суш,ность теории может быть вкратце сформулирована следуюш,им образом. Обш,ая свободная энергия активации рассматривается как сумма трех членов, относящихся к электростатическому отталкиванию, перегруппировке растворителя и туннельному переходу электрона, которые рассчитывались следующим образом [c.34]

Примем, что электрон отрицательного иона А" стабилизирован в потенциальной яме (для простоты в одномерной и прямоугольной) глубиной I (энергия сродства к электрону) и находится в кулоновском поле положительного иона (рис. 2). Если потенциал ионизации больше, чем 7д, то туннельный переход электрона может привести к рекомбинации ионов (А" - - В — А 4- В). Действительно, в [6] показано, что предельные концентрации ионов, получаемые в рамках даже простой модели Гамова (при упомянутых выше расстояниях туннелирования) близки к экспериментально наблюдаемым величинам [/]пр — — 10 слГ . Это означает, что именно нри низкотемпературном твердофазном радиолизе разумно предпринять поиски эффектов туннельного переноса электронов, что подтвердилось первыми же аккуратно поставленными экспериментами такого рода [7]. [c.70]

Необходимость выполнения принципа Франка — Кондона для перехода электрона обусловливает следующий механизм элементарного акта разряда. Благодаря флуктуациям растворителя распределение его диполей в зоне реакции может оказаться таким, что электронные энергии начального и конечного состояний станут одинаковыми (точка пересечения термов). В этих условиях оказывается возможным квантовомеханический (туннельный) переход электронов из металла на реагирующую частицу. Если такой переход осуществляется, то система переходит на конечный терм и релаксирует по нему в равновесное состояние. Точка пересечения термов может быть реализована лищь при классическом поведении медленной подсистемы. В противном случае уровень энергии, отвечающий точке пересечения, может оказаться запрещенным. Таким образом, при делении системы на быструю и медленную подсистемы необходимо выполнять условие, по которому медленная подсистема должна одновременно являться и классической подсистемой. Границей такого деления является величина 4-101 частицы с частотами колебаний Т/А относят к медленной подсистеме, а с частотами — к быстрой. Рассмотренное разде- [c.286]

Второй способ разделения данной системы на быструю и медленную подсистемы объединяет протоны и электроны в быструю и одновременно квантовую подсистему. В медленной подсистеме остаются молекулы растворителя, удовлетворяющие классическому характеру поведения. В этих условиях вводится понятие протонно-электронного терма, включающего потенциальную энергию растворителя, полную (квантованную) энергию электронов и полную (квантованную) энергию протонов. Зависимость протонно-электронных термов от обобщенной координаты растворителя имеет форму параболических кривых, представленных на рис. 157. Механизм элементарного акта разряда здесь также связан с реорганизацией растворителя. Так, если в результате флуктуации растворителя полные энергии электронов и протонов в начальном и конечном состояниях системы оказываются равны (точки пересечения протонно-электронных термов), то появляется возможность для одновременного туннельного перехода электрона и протона с образованием адсорбированного атома водорода. Вероятность этого перехода будет определяться не только перекрыванием волновых [c.289]

Необходимость выполнения принципа Франка — Кондона для перехода электрона обусловливает следующий механизм элементарного акта разряда. Благодаря флуктуациям растворителя распределение его диполей в зоне реакции может оказаться таким, что электронные энергии начального и конечного состояний станут одинаковыми (точка пересечения термов). В этих условиях оказывается возможным квантовомеханический (туннельный) переход электронов из металла на реагирующую частицу. Если такой переход осуществляется, то система переходит на конечный терм и релаксирует по нему в равновесное состояние. [c.304]

Такой механизм вероятен, если катионы решетки катализатора можно считать независимыми друг от друга. У правых членов ряда Зс -окислов (МпгОз, РегОз, С02О3, N 203) отсутствует взаимное перекрытие электронных уровней катионов решетки с образованием обобщенных зон проводимости, и электропроводность в этом случае связана только с перезарядкой ионов, включая и туннельные переходы электронов [19]. По механизму уравнения (1.36) чаще происходит разрыв связей С—Н, а не двойных связей. Катализаторы, на которых процесс протекает таким образом, целесообразно называть а-активирую-щими. [c.39]

Другой возможный механизм разряда при 0- 1 заключается в том, что разряжающаяся частица отделена от электрода слоем ПАОВ, а скорость реакции определяется вероятностью туннельного перехода электрона через поверхностный слой [см. уравнение (5.42)]. При этом форма поляризационной кривой будет определяться зависимостью от потенциала толщины адсорбционного слоя т и средней высоты потенциального барьера АО. [c.172]

Эта картина полностью согласуется с концепциям электрон-но-конформационных взаимодействий (ЭКВ) и конформона. Применительно к ЦПЭ можно предположить, что в пункте сопряжения создается лабильный комплекс между переносчиком и некоторой группой в активном центре фермента сопряжения, роль которой, вероятно, играет аденин связанного АДФ. Прп релаксации 1 II в какой-то момент энергетический уровень, на котором находится электрон, понижается до акцепторного уровня аденина. Эти два уровня разделены барьером, по возможен под-барьерный туннельный переход электрона на аденин. Увеличение электронной плотности на аденине сопровождается резким повышением основности аминогруппы. Если в активном центр АТФ-синтетазы имеется электрофильная группа (папример, карбоксил), то аденин реагирует с нею, образуя амидную связь. В следующий момент релаксации уровень переносчика опускается ниже уровня адепнна и электронная плотность переходит с аденина обратно на редокс-группу того же пли следующего переносчика электрона в ЦПЭ. [c.440]

К сожалению, до настоящего времени отсутствуют достаточно надежные экспериментальные данные в поддержку той или иной гипотезы. Однако надо отметить, что в последние годы появилось большое число работ, посвященных исследованию предпробивных явлений в полимерах в сильных электрических полях обнаружена электролюминесценция, возникающая перед появлением дендритов [134] установлено возникновение в полимерах мельчайших пор и трещин в зоне высоких напряженностей электрического поля при воздействии на образец серии импульсов [135] рассматриваются возможные механизмы разрыва макромолекул в сильных электрических полях, включающие ионизацию макромолекул в результате туннельного перехода электронов и последующий распад макроионов [136] или предполагающие термофлюктуационный механизм разрыва полимерных цепей [137]. [c.150]

Надмолекулярная структура ]юлимера влияет па эмиссию. Существует взаимосвязь между явлением испускания электронов и процессом разрушения полимера. Электроны выходят в вакуум после разрушения ловушек, захвативших электроны в процессе автоионизации сильно растянутых связей в макромолекулах. При этом автоионизация макромолекул происходит, ио-видимому, путем туннельного перехода электронов с локальных донориых уровней, возникающих при растяжении химических связей, в глубокие ловушки. И вследствие ослабления в них химических связей ионизированные макромолекулы нагруженных полимеров распадаются па макроионы и свободные макрорадикалы. Отсюда сделан вывод об основной роли ионизационного механизма разрыва напряженных химических связей в полимерных цепях, находящихся в наиболее дефектных участках полимера, обогащенных глубокими ловушками. Такими дефектными участками являются приповерхностные слои полимера, поэтому при растял<ении центры эмиссии возникают вначале на краях образцов. Иначе говоря, механическое разрушение имеет черты электрофизического процесса. [c.140]

Суммируя все изложенное, мы видим, что нет единого механизма, который осуществлялся бы во всех процессах переноса электрона. У насыщенных комплексных ионов (особенно с сопряженными лигандами) происходит, по-видимому, непосредственный туннельный переход электрона, у многих систем Сг(П)—Сг(1И), очевидно, осуществляются мостикт из лигандов, а у весьма лабильных акватированных ионов (например, у железа) возникают водородные мостики. [c.152]

Вайс [34], а также Маркус, Зволынский и Айринг [35, 36] первыми применили понятие туннельного эффекта для развития теории окислительно-восстановительных реакций в растворах. Они показали, что туннельный переход электрона играет важную роль в реакциях с высокой энергией активации, какими обычно бывают окислительно-восстановительные реакции с внешнесферным механизмом. В этих реакциях величина и форма энергетического барьера, а следовательно, и вероятность перехода определяются лигандами координационных сфер одного и другого реагента. Развитая Маркусом на основе этих представлений теория электронных переходов в водных растворах может быть очень полезной при решении проблемы активирования гомогенно-каталитических реакций окисления-восстановления. [c.212]

В настоящем обзоре показано, что сочетание двух моделей, учитывающее, что перенос электрона сопровождается как перестройкой полярной среды, так и движением протона, позволяет количественно объяснить особенности реакций электрохимического выделения водорода. Константа скорости эндотермической реакции разряда ионов водорода описывается аррениусовской зависимостью, в которой энергия активации преимущественно связана с перестройкой среды. Для быстрой экзотермической реакции электрохимической десорбции (образования молекулы водорода из адсорбированного атома водорода, оксониевого иона и электрона металла) скорость реакции определяется туннельным переходом электрона из металла в реакционный комплекс и не зависит от температуры. Обе реакции характеризуются изотопным эффектом, падающим с уменьшением энтальпии реакции. [c.203]

Герни [12] исходил из данных [73] о нейтрализации ионов газа на поверхности металла (А+ + ем—>-А), обусловленной туннельным переходом электрона. Пренебрегая энергией взаимодействия иона с металлом, Герни представил разность энтальпий начального и конечного состояний в виде [c.221]

Считая р2 и вероятность туннельного перехода электрона слабо зависящими от Е, Герни получил закон Тафеля. Введение аф является основным достижением работы Герни. Этот фактор, согласно [12], связывает разность энергий электрона в металле и Н-атома в растворе с тепловой энергией иона, требуемой для выполнения условия резонанса, т. е. для достижения точки пересечения термов. [c.222]

Согласно [75, 76], интеграл в (41) имеет максимум при = л, т. е. основной вклад в ток разряда вносят туннельные переходы электронов с уровней, расположенных вблизи уровня Ферми. Хотя проведенный Бокрисом с сотр. расчет туннельного фактора выходит за рамки теории активированного комплекса, модель этих авторов весьма близка к модели Хориучи — Поляни, поскольку туннелирование электрона происходит тогда, когда вследствие медленного растяжения связи Н+—ОН2 и изменения сольватной оболочки создается конфигурация ядер, отвечающая резонансу уровня Ферми с незаполненным электронным уровнем иона. [c.224]

В результате предварительного облучения монокристаллов при 77° К УФ- или Х-излучением в видимой области спектра появляется большой пик при 5740 А. Кроме того, в длинноволновой области спектра появляются более слабые ники при 7250 и 7600 А, а в области коротких длин волн (3500 А) наблюдается более сильный пик. Этот пик значительно интенсивнее при облучении Х-, чем УФ-излучением [27, 28, 37]. При постоянной интенсивности излучения пик при 5740 А растет по кинетическому закону первого порядаа. Его образование ускоряется, если фотоэлектроны из металлической опоры могут поступать в кристалл [28]. Этот результат согласуется с данными работы Миллера [50в] по внутренней фотоэмиссии азида натрия (см. ниже). Пики, образовавшиеся при 77° К, сравнительно устойчивы при этой температуре, если даже кристаллы облучаются излучением, соответствующим длине волны пика. Однако, если окрашенные кристаллы нагреваются до 196° К, а затем (для измерения) вновь охлаждаются до 77° К, то пик нри 3500 А практически исчезает, главный пик при 5740 А несколько высвечивается, а длинноволновые пики сливаются между собою [27]. Похоже, что туннельный переход электронов между двумя основными центрами приводит к исчез- [c.149]

Как уже упоминалось на стр. 404, переход электрона от восстановителя к окислителю через посредство координированного лиганда, разумеется, не является единственно возможным. Маркус, Звопин-екий и Эйринг разработали количественную теорию туннельного перехода электрона, основанную на учете волновых свойств электрона и, в частности, его способности просачиваться через потенциальный барьер. Эта теория была выдвинута прежде всего для объяснения [c.413]

Теория Лейдлера [27] в своей основе очень сходна с теорией Маркуса, Зволинского и Эйринга. Принимается, что ионы сближаются на определенное расстояние, после чего происходит туннельный переход электрона. Основное отличие теоретической обработки сводилось к более точному учету энергии отталкивания, которую необходимо затратить для сближения ионов, и формы электростатического барьера для прохождения электрона. Было найдено, что простые расчеты с использованием постоянного значения диэлектри- ческой проницаемости не являются достаточно надежными. Поэтому [c.29]

Из изложенного ясно, что реакции электронного перехода могут удовлетворительно рассматриваться на основе как адиабатического, так и неадиабатического механизмов. Метод Хаша, в котором эти реакции трактуются как адиабатические, дает хорошее соответствие с экспериментом. В то же время в предыдущем разделе удовлетворительное соответствие с экспериментальными данными достигнуто на основе неадиабатической модели, в которой допускается туннельный переход электрона сквозь потенциальный [c.49]

При очень высоких содержаниях спирта для кислот с не очень длинной цепью адсорбция их, как уже отмечалось, почти перестает влиять на характер волн. По-видимому, нри образовании активированного комплекса восстанавливающиеся молекулы в этих условиях находятся в некотором состоянии, которое условно можно обозначить как квази-неадсорбирован-ное [15]. Возможно, что при этом между частицей деполяризатора и поверхностью электрода находится молекула воды [16] (или иного растворителя) может быть, деполяризатор удален от поверхности электрода настолько, что требуется туннельный переход электрона важно лишь то, что на приэлектродную концентрацию таких квази-неадсорбированных молекул деполяризатора почти не оказывает влияние потенциал электрода, т. е. величина константы а уравнения Фрумкина для частиц, находя-пщхся в этом состоянии, очень мала. Для такого квази-неадсорбированно-го деполяризатора имеется, очевидно, свое значение атг неадс (и которое не зависит от концентрации спирта [15], поэтому уменьшение наклона волн (повышение их крутизны) при переходе к очень высоким концентрациям этанола (см. рис. 3, б и 4) обусловлено постепенным переходом от процесса с участием адсорбированных частиц [наклон волн ЪЪ / Ь — Ь)] к процессу восстановления квази-неадсорбиров,анных частиц (наклон неадс). [c.74]

Рис. 2. Схема потенциального барьера для туннельного перехода электрона, стабилизированного в ловушке А — при визкон температурном радиолизе