Рений колебания связей с металлами

Иногда в ИК-спектре нелегко обнаружить полосы валентных колебаний связи металл—водород. Это справедливо в случае карбонилгидридного соединения рения КеН(С0)2 [Р(СвН5)з]2, о получении которого сообщает Френи с сотр. [45]. [c.154]

Однако Оргел отметил также, что в ИК-спектрах комплексов типа М(С0)5К может наблюдаться до пяти полос валентных колебаний С—0-связи, когда алкильная группа К расположена несимметрично относительно связи металл—углерод. Это предположение было недавно подтверждено экспериментально на примере некоторых алкилпентакарбонильных производных марганца и рения типа Мп(СО)5СР2СРНС1 [27]. [c.190]

Взаимодействие гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама с натриевой солью пентакарбонилат-анионов марганца и рения привело к образованию комплексов со связью металл—металл [(0С)б] 1—М (С0)5] (М = Мп, Re М = Сг, Мо, W) [37, 37а]. Соединения выделены в виде окрашенных тетраэтиламмониевых солей. Они изоэлектронны и изоструктурны декакарбонилам марганца и рения. ИК-спектры этих комплексов содержат полосы валентных колебаний, характерные только для концевых карбонильных групп [37]. Соли аниона [(ОС)вМ—М (С0)5] представляют собой кристаллические вещества, сохраняющиеся на воздухе лишь непродолжительное время в атмосфере инертного газа они относ ительно устойчивы. Степень устойчивости анионных комплексов увеличивается от -соединений, содержащих связь Мп—Сг, к соединениям с Re—W-связью. [c.38]

Окись углерода поглощает при 2143 см , т. е. в области, связываемой обычно с колебаниями по тройной связи [8], и в настоящее время является общепринятым представление о том, что это соединение существует по крайней мере частично в виде структуры с тройной связью. Однако в отношении карбонилов металлов существуют серьезные разногласия по поводу того, имеют ли они структуру X—С=0 или Х=С=0. Кроуфор (9, 10] исследовал карбонил никеля и показал, что он дает полосы поглощения при 2039 и 2050 слС . Ряд других карбонилов, в том числе Ре(С0)5, Рез(СО)12 и Ре2(С0)д, был изучен Шелайном [11, 12] и Ше-лайном и Питцером [13]. Каждое из этих соединений дает аналогичную карбонилу никеля пару полос, а Рез(СО)12 и Ре2(СО)9 дают, кроме того, полосу вблизи 1830 Для карбонилов марганца, рения [33, 34] и хрома [35] обнаруживается поглощение только в области 2000 а для дикобальтоктакарбонила и Со4(СО) 2 [36, 37] —дополнительное поглощение вблизи 1850 см . [c.185]

Ацил- и перфторацилкарбонилы металлов обычно характеризуются наличием в ИК-спектре сильной полосы при 1640—1685 см , которая была приписана валентным колебаниям С—О-связи в ацильной группе. ИК-Спектр алкил- и ацилпентакарбонильных производных марганца и рения обычно содержит три основные полосы в области валентных колебаний концевых СО-групп в интервале 2110—1990 см , интенсивность которых меняется следующим образом средняя — очень сильная — сильная. Это соответствует октаэдрическому расположению заместителей (пространственная группа С ). В области более низких частот наблюдается несколько ела- [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология