Деструкция при термомеханических испытания

Даже если термомеханическая кривая имеет классическую форму (рис. П.11) и состоит из трех участков, следует воздержаться от утверждения, что полимер существует во всех трех физических состояниях, переходя при нагревании из одного в другое. Нужно учитывать, что возрастание деформации в порошкообразном образце может быть вызвано побочными причинами. Особое внимание необходимо обратить на последний участок кривой. Если этот участок находится в интервале температур, в кото рых термическая или термоокислительная деструкция еще не проходит достаточно глубоко, можно говорить о течении полимера. Чтобы убедиться в том, что развитие большой деформации (до 100% при сжатии) вызвано течением, а не деструкцией полимера, необходимо параллельно проделать термогравиметрический анализ (получить термогравиметрическую кривую). Это. особенно важно в случае теплостойких полимеров, для которых развитие большой деформации наступает в интервале температур 600—800 °С, и эта деформация, вызванная глубокой термической деструкцией полимера, может быть ошибочно принята за течение. Нужно учитывать также, что в процессе термомеханических испытаний помимо деструкции может происходить и структурирование. Эти два процесса всегда сосуществуют, но один из них протекает с гораздо большей скоростью и определяет направление всего процесса. Структурирование может проявляться в образовании поперечных связей между цепями полимера, в циклизации и т. д. В результате начавшееся течение полимера приостановится, а на термомеханической кривой появится площадка, аналогичная по форме плато высокоэластичности для линейных полимеров. Поэтому наличие такой площадки (а вернее, прекращение деформации) еще не позволяет утверждать, что полимер в данном интервале температур находится в высокоэластическом состоянии. [c.80]

Исследованы [345] свойства самозатухающей композиции на основе полиэтилена марки 17802-015 (77%), хлорпарафина 70 (11,3%) и трехокиси сурьмы (11,7%). Образцы толщиной 0,3 мм изготавливали методом прессования и затем облучали у-квантами Со при комнатной температуре в атмосфере гелия до доз 1—500 Мрад. Различия в выходе гель-фракции для самозатухающей композиции и исходного полиэтилена проявляются только в начальный период облучения (до дозы 10 Мрад). Отношение вероятностей деструкции и сшивания для исследованной композиции составляет 0,1 вместо 0,3 для исходного полиэтилена. Это свидетельствует о том, что в самозатухающей композиции процесс сшивания преобладает над процессом деструкции. Анализ результатов термомеханических испытаний при температуре выше 140°С также показывает, что в композициях с антипиренами процесс сшивания при идентичных условиях протекает более интенсивно. Высказано предположение об эффекте сенсибилизации в области малых поглощенных доз при введении хлорпарафина и трехокиси сурьмы. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология