Линейные полимеры

Таким образом, для возникновения геля в системе линейных макромолекул достаточно ввести в среднем одно разветвленное звено на молекулу — одну сшивку на 2 молекулы. Если исходный линейный полимер полидисперсен, величина ркр будет еще меньше. Это соотношение имеет место и при одновременном -протекании реакции сшивания по двойным связям и роста цепей, только величина Р имеет в этом случае несколько искусственный смысл средней степени полимеризации макромолекул, полученных после разрыва всех сшивок. [c.26]

Рис. 163. С-хема строения линейного полимера

Аморфные линейные полимеры довольно четко выделяются на графике деформация — температура (рис. 44). Первый участок / соответствует стеклообразному состоянию, для которого характерны малые деформации при небольших значениях напряжения, второ/) // — высокоэластическому состоянию, характеризующемуся большими обратимыми де- [c.107]

Тетрафторэтилен полимеризуется в присутствии перекисей, персульфатов и других катализаторов при некоторых условиях реакция протекает чрезвычайно бурно [150]. При этом образуются высокомолекулярные кристаллические линейные полимеры, которые отличаются весьма высокой теплостойкостью (до 300°) и разрушаются только под действием расплавленных щелочей эти полимеры имеют весьма высокую диэлектрическую проницаемость [151]. [c.203]

Циклы с числом звеньев меньше пяти сильно напряжены вследствие высокого углового напряжения, а именно, больших искажений их валентных углов по сравнению с тетраэдрическим, поэтому циклизация трех- и четырехчленных колец маловероятна. Наименьшую напряженность имеют шестичленные циклы. Возможно также образование пяти- и семичленных циклов. Наличие циклов с большим, числом звеньев (более 12) ранее считалось практически маловероятным, ввиду того, что их напряженность примерно равна напряженности линейных полимеров [9, с. 75]. Однако в последнее время было показано, что в зависимости от условий проведения равновесной поликонденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты в отсутствие катализатора наблюдается образование макроциклов, характеризующихся распределением по молекулярным массам, величина которых изменяется от 200 до 1000 [18]. [c.161]

Рекомендации ШРАС [6] распространяют генетические названия на линейные полимеры. Полимеры, содержащие лишь небольшое число повторяющихся звеньев, называют олигомерами. Полимер, построенный из небольших одинаково повторяющихся в своей последовательности звеньев, называют регулярным значительно отличающиеся (особенные) участки полимера называют блоками. Регулярные полимеры могут быть тактическими, изотактическими или синдиотактическими (часто стерео-регулярными), однако для определения этих терминов, указывающих конфигурацию, следует обратиться к тексту правил. Существуют специальные правила [9] для описания конформации пептидных цепей. [c.203]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

При изучении свойств линейных полибутадиенов и сополимеров типа СКЭП было показано, что нестабильность течения смесей уменьшается при расширении ММР исходных каучуков. В последнее время фундаментальными исследованиями вязко-упругих свойств монодисперсных полимеров подтверждено решающее влияние ширины ММР на эффект разрушения потока при течении линейных полимеров [20]. Этот вывод широко подтверждается при [c.79]

Эта реакция может осуществляться нагревом бутадиена до 425° нод давлением 14 ат в присутствии карбида кремния. Если работать нри высоком давлении в присутствии нафтената меди или хрома, то можно применять и значительно более низкие температуры порядка 110—150°. При этом получают 60—85% винилциклогексена, остаток представляет собой линейный полимер [2]. [c.259]

В ТНО термодеструктивных процессов появляются карбены и карбоиды. Считается, что карбены — линейные полимеры асфаль-теновых молекул с молекулярной массой (100—185) тыс., растворимые лишь в сероуглероде и хинолине. Карбоиды являются сшитым трехмерным полимером (кристаллитом), вследствие чего они не ])астворимы ни в одном из известных органических растворителей. [c.78]

Под термином жидкие каучуки обычно понимают относительно низкомолекулярные линейные полимеры (молекулярная масса 500—10000), имеющих консистенцию более или менее вязких жидкостей. Последнее обусловливает возможность их переработки методами свободного литья или литья под небольшим давлением. [c.411]

Величина р р в большинстве случаев весьма невелика. Так, для случая тетрафункциональных узлов разветвления, который соответствует введению перекрестных сшивок в линейный полимер (типа сшивания по двойным связям) [c.26]

В 0-растворителе, следовательно, величина характеристической вязкости для линейных полимеров пропорциональна [c.35]

Во многих случаях растворной полимеризации типичным является рост макромолекул по механизму живых цепей, при этом образуются линейные полимеры с узким ММР. [c.54]

В результате роста цепи образуется линейный полимер, в котором мономерные звенья связаны друг с другом по типу голова к хвосту . Полимерные структуры, связанные голова к голове тати хвост к хвосту , не образуются, несмотря на меньшие стерические препятствия. Образование таких структур при росте цепи повлекло бы за собой переход положительного заряда с третичного атома углерода к первичному, что энергетически невыгодно. [c.329]

Для качественной оценки степени разветвленности в свое время был предложен способ, основанный на анализе соотношения между пластичностью и восстанавливаемостью чем больше восстанавливаемость при данной пластичности, тем больше степень разветвленности полимера [31]. При интерпретации этих данных следует, однако, учитывать, что восстанавливаемость увеличивается также и при расширении ММР. Это особенно четко проявляется при изучении полностью охарактеризованных по молекулярной структуре линейных полимеров (табл. 2). [c.82]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

Вопрос о ММР жидких тиоколов дискутируется в литературе свыше десяти лет. Предположение о наиболее вероятном ММР, аналогичном ММР сложных полиэфиров, полученных в процессе равновесной поликонденсации, оказалось вполне справедливым для линейных полимеров [10, с. 486 25]. [c.560]

Описаны эластомерные катионные полиуретаны, или так называемые иономеры. Способ их синтеза основан на получении линейного полимера из преполимера и третичного амина по схеме [31] [c.530]

Углеводороды представляют собой соединения, включающие только атомы С и Н. Простейшими углеводородами являются линейные полимеры с повторяющейся структурной единицей —СН2—, которые оканчиваются атомами водорода. Другие углеводороды состоят из разветвленных цепей или циклически связанных атомов. Бутан-газ, используемый для отопления и приготовления пищи,-представляет собой тетрамер (четыре структурные единицы). Полимеры, содержащие от 5 до 12 углеродных звеньев, входят в состав бензина одним из примеров является гептан (см. рис. 21-1). Керосин представляет собой смесь молекул, содержащих от 12 до 16 атомов углерода, а смазочные масла и парафиновый воск-смеси цепей с 17 и более атомами углерода. Полиэтилен содержит от 5000 до 50000 мономерных единиц —СН2— в каждой цепи. Существует много других органических цепей, содержащих кроме С и Н еще и другие атомы. Неопреновый каучук, тефлон и дакрон (см. рис. 21-1) являются синтетическими полимерами, а полипептидная цепь, показанная в самой нижней части рис. 21-1, представляет собой полимер, из которого построены все белки-шелк, шерсть, волосы, кол- [c.265]

Рнс. 44. Термомеханическая ха-рактеристика аморфного линейного полимера, Гс, Тт—температуры стеклования п текучести [c.107]

Цепное строение, включая линейные полимеры [c.59]

Линейные полимеры с координационной структурой обозначают префиксом катена (см. с. 53). [c.202]

По внутреннему строению принято различать линейные (или цепные) полимеры и пространственные (или сетчатые) полимеры. Линейные полимеры состоят из длинных цепей нитевидных макромолекул, не связанных между собой прочными химическими связями. В пространственных же полимерах наличие прочных химических связей между цепями приводит к образованию единого пространственного каркаса. [c.566]

Получен также другой линейный полимер углерода (полику-мулеи, или р-карбин) [c.356]

В линейных полимерах составляющие их цепи состоят из нескольких сотен и даже тысяч звеньев и часто имеют те или другие ответвления, как, например, в приведенных выще полипропилене, полистироле и др. Эти ответвления более или менее закономерно [c.566]

Передача цепи на молекулу полимера приводит к увеличению молекулярного веса и к так называемому разветвлению. Это означает, что вновь активированная цепь полимера уже не линейна, а имеет ответвление в виде новой цепи растущего полимера. Физические свойства разветвленных полимеров могут совершенно отличаться от физических свойств линейных полимеров существует целый ряд методов для определения количества разветвле- [c.522]

Аномалия вязкости при обычных температурах характерна для масел, в состав которых входят вязкостные присадки (по-лиолефины, полиметакрилат и др.). Такие вещества с молекулярной массой от 3000—5000 до 100 ООО вводят в маловязкие масляные основы для повышения их вязкости и, что особенно выгодно, для уменьшения зависимости вязкости от температуры по сравнению с равновязкими нефтяными маслами. У масел с полимерными присадками обнаружена аномалия вязкости. При высоких скоростях в потоке под воздействием гидродинамических сил клубки полимерных молекул раскручиваются (разворачиваются), их ориентация вдоль оси потока возрастает. В результате вязкость масла снижается. Такое изменение вязкости вполне обратимо. При уменьшении скорости течения вязкость масла будет вновь возрастать в связи с самопроизвольным свертыванием в клубки линейных полимеров, а также из-за их дезориентации в потоке при уменьшении гидродинамического воздействия. Аномалия вязкости загущенных масел с повышением температуры уменьшается. [c.270]

В настоящее время считается общепризнанным, что вязко-упругие свойства полимеров целиком зависят от их релаксационного спектра [19]. С другой стороны, релаксационный спектр линейных полимеров однозначно связан с характером их ММР. Отсюда вытекает важный принцип молекулярного подхода к оценке технологических свойств резиновых смесей — технологические свойства резиновых смесей на основе непластицирую-щихся каучуков практически полностью определяются молекулярно-массовым распределением исходного полимера, т. е. в первом приближении, ето средней молекулярной массой и индексом поли-дисперсности, М /М . К этой группе каучуков относятся титановый цис-полибутадиен (СКД), двойной сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), гранс-полипентенамер (ТПП), а также полимеры литиевой полимеризации и некоторые другие эластомеры. [c.79]

Реакция олефины — меркаптаны была применена к диенам и димер-кантанам, в результате были получепы высокомолекулярные линейные полимеры или продукты конденсации [9, 26]. Так, гексадиен-1,5 реагирует с димеркаптаном [c.346]

Структура полисульфонов по работам Марвела и его сотрудников представляется в виде линейного полимера типа голова к хвосту [И] [c.348]

Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы Т112С12 + А1 (изо-С4Нэ)з образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (- 90%) цис-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (<15°С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные [c.59]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

Наиболее широко распространено измерение вязкости по Муни (ML-4, 100 °С) этот показатель (М °) дает эффективную вязкость при скорости сдвига 1,2 с-. Было показано, что для линейных полимеров вязкость по Муни связана с характером ММР вязкость по Муни возрастает с увеличением средней молекулярной массы и уменьшается с увеличением индекса полидис-персности. Аналитически эту зависимость можно выразить в виде [c.81]

Введение триазинового цикла в цепочки перфторнрованных полимеров позволяет получить вулканизаты, вулканизационная сетка которых по термической стойкости не уступает основной полимерной цепи. Известны сравнительно простые способы введения в триазиновые кольца группировок, содержащих перфторнит-рильные остатки, которые могут структурироваться, благодаря чему от линейного полимера (с отдельными триазиновыми циклами) можно перейти к сшитому полимеру. Связь между отдельными полимерными цепями будет осуществляться за счет образованных новых перфторалкилентриазиновых группировок. [c.514]

Молекулярно-массовое распределение жидких тиоколов определяется реакциями межцепного обмена. Процесс получения жидких полимеров с концевыми 5Н-группами, осуществляемый химической деструкцией 5—5-связей и протекающий по статистическому закону, должен привести к равновесному распределению по молекулярным массам, а для линейных полимеров — к наиболее вероятному распределению Флори. Однако, в связи с тем, что этот процесс осуществляется на границе раздела фаз, распределение может быть случайным и равновесное распределение достигается лищь в результате реакций межцепного обмена, присущих этому классу полимеров [10, с. 477]. [c.560]

В итоге, при конденсгшии хлорида бериллия образуются ли-неипис полимерпые цепи, ц которых атомы хлора играют роль мостиков, связывающих атомы бериллия. Атомы, выполняющие такую функцию, называются мостиковыми атомами. Схема строения линейного полимера ВеСЬ изображена на рнс. 163. [c.611]

Аналогичные реакции наблюдали с изопреном и пипериленом (продукты реакции являются смесью триметилциклододекатриенов), в то время как диметилбутадиен образует только линейные полимеры. [c.121]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

Химия (1986) -- [ c.496 ]

Химия (1979) -- [ c.487 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.111 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.27 , c.220 , c.222 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.14 , c.44 , c.50 , c.53 , c.54 , c.197 , c.317 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.370 , c.389 ]

Введение в физику полимеров (1978) -- [ c.10 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.111 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.70 , c.368 , c.548 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.548 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.548 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.70 , c.368 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.70 , c.368 , c.548 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.21 , c.27 , c.29 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.344 , c.347 , c.383 , c.385 , c.389 , c.397 , c.398 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.25 , c.93 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.451 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.13 , c.52 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.14 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.13 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.21 , c.27 , c.29 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.29 , c.51 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.18 , c.150 , c.161 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.16 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.20 , c.46 , c.166 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.229 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.9 , c.35 , c.70 , c.213 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.226 , c.227 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.45 , c.48 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.451 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.211 , c.219 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.30 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.32 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.469 , c.537 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.469 , c.537 ]

Полимеры (1990) -- [ c.22 , c.113 , c.144 , c.278 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология