Изолобальная аналогия

См. также соединения соответствующих металлов Гриньяра, см. Гриньяра реактивы изолобальная аналогия 2/362, 363 3/ 2 [c.646]

Таблица 7-5. Изолобальные аналогии

Понятие изолобальной аналогии, введенное Р. Хоффманом, позволяет сопоставить металлоорганический кластер с электронно-эквивалентной органической полиэдрической структурой [64 ]. — Прим. перев. [c.124]

Электронное строение пирамидальных структур металлоорганических соединений можно проанализировать также с помощью правила восьми электронов , используя при этом понятие изолобальной аналогии [68 ]. — Прим. перев. [c.131]

Мы рассмотрели только несколько примеров, чтобы проиллюстрировать изолобальную аналогию. Хоффман с сотрудниками распространил эту концепцию на другие фрагменты комплексных соединений переходных металлов с различным заполнением -орбиталей. Некоторые из найденных аналогий сведены в табл. 7-5. Несколько таких аналогий обсуждается в Нобелевской лекции Хоффмана [10], а дополнительные примеры можно найти в приводимом автором списке литературы. [c.356]

Изоэлектронные и изолобальные аналогии [c.58]

Многие металлоорганические комплексы связаны между собой и с органическими молекулами операцией изолобального замещения, и такая изолобальная аналогия вдохновила многие успешные синтезы новых металлоорганических соединений. Все фрагменты в углах каждого тетраэдра на рис. 2.19 связаны изолобальным замещением с метилидином СН, фрагменты [c.60]

Пользуясь представлениями об изолобальной аналогии (см. табл. 9.2) и заменяя апикальные группы X, ХН на соответсгвующие металлоорганические фрагменты, содержащие переходные металлы, можно прогнозировать устойчивые я-комплексы переходных металлов. Так, циклобутадиеновый комплекс XII — аналог органического катиона VII, а хромоцен XIII — органического трикатиона [c.359]

Представлены осыовыые положения теории орбитальных взаимодействий и реконструкцион-ного анализа. Рассмотрено их применение для описания и предсказания различных напряженных, noj-шэдрических, каркасных органических сгруктур и структур, связанных с ними изолобальными аналогиями. [c.369]

Сущность концепции изолобальной аналогии такова установить сходство между этими простыми фрагментами органических молекул и фрагментами комплексов переходных металлов, а затем построить металлоорганические соединения. Два фрагмента называются изоло-бальными, если они имеют следующие сходные характеристики (именно сходные, а не идентичные ) число граничных орбиталей, их симметрия и форма, приблизительные значения энергий, а также число электронов, находящихся на них [10]. Подходящие молекулы не обязаны быть ни изоэлектронными, ни изоструктурными. [c.352]

Рассмотрим возможный процесс димеризации, т.е., согласно хорошо известной реакции, два метиленовых радикала объединяются в молекулу этилена. Аналогичным образом может быть получен смешанный продукт (СО)4реСН2 или по крайней мере его производные. С другой стороны, димер Ре ССО) неустойчив и был зарегистрирован только в матрице [40]. Отсюда следует, что изолобальная аналогия только предполагает возможные последствия, вытекающие из сходства электронного строения двух фрагментов. Однако в ней не содержится никаких сведений о термодинамической и кинетической устойчивости возможных продуктов химической реакции. [c.355]

ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП, служит для объяснения строения кластеров, сложных металлоорг соед. и др. структур. И.а.п. заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными иаз. группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. орбиталей) со сходными св-вами симметрии и пространств, строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается [c.185]

С точки зрения теории мол. орбиталей, в М. с. л-комплекс-ного типа связи лигандов с металлом осуществляются общей системой электронов. Эти делокализованные многоцентровые связи могут охватывать атом металла и часть или все углеродные атомы орг. лиганда. Определяютцую роль в связывании с металлом играют фаничные п-орбита-ли лиганда. Сильное перекрывание орбиталей металла и лиганда способствует образованию прочной связи. Это возможно, когда энергии взаимодействующих орбиталей близки и орбитали имеют одинаковый знак, т. е. одинаковые св-ва симметрии и фазу (см. Изолобальной аналогии принцип). [c.45]

Изолобальной аналогии принцип 2/362, 363, 793, 795 3/82 Изолобальные группы 2/362 Изологнческнй рш 1/1163 Изолонгифолеи 4/660 Изоляционные масла 2/363, 676 1/487 3/446, 466, 1245, 1247 Изомасляная кислота 2/643,644,1295 3/114 [c.609]

В углах каждого треугольника на рис. 2.20 изолобальны либо метилену СН2, либо метилидинам (СН) циклопропена, все фрагменты в углах каждого треугольника на рис. 2.21 изолобальны метилену СН2. (Олефиновые и ацетиленовые комплексы изображены в виде металлациклопропановых и металлацикло-пропеновых резонансных структур для того, чтобы изолобальные аналогии были более заметны.) Различные комбинации [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология