Термодинамические

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

В основу потарелочного термодинамического расчета ректификации нефтяных смесей в сложных разделительных системах в работе [84] положены коэффициенты разделения компонентов р,-между смежными секциями колонны. В качестве итерируемых величин приняты логарифмы коэффициентов разделения T] = lg pi, обеспечивающие получение более стабильного решения. Подробно с использованием коэффициентов разделения для анализа и расчета процесса ректификации можно ознакомиться по работе [84]. [c.93]

Изомеризация парафиновых углеводородов— равновесная реакция [9]. Равновесные относительные количества отдельных изомеров при изомеризации н-бутана, н-пентана и н-гексана были рассчитаны по термодинамическим данным и определены экспериментально [Ю]. [c.514]

Рис. П-19. Зависимость термодинамического к. п. д. Т1т колонн (а, б) и установки (в, г) по схеме иа рис. П-14, а от конструктивных и расходных параметров / — от положения тарелки питания 2 — от положения тарелки отбора промежуточного продукта 3, 4 — от положения тарелок связей 5, 6 — от расхода соответственно пара н жидкости из первой колонны.

Установки первичной перегонки нефти и ректификации углеводородных газов имеют наиболее развитые системы теплообмена, которые предназначены для максимального использования тепла уходящих потоков и повышения термодинамической эффективности процесса. Для теплообмена используют следующие потоки пародистиллятные фракции, боковые погоны и остатки атмосферной и вакуум/ной колонн, промежуточные циркуляционные орошения, дымовые газы и промежуточные фракции и потоки с других технологических узлов комбинированных установок. Благодаря эффективному, использованию тепла го рячих потоков сырую нефть удается предварительно нагреть до 220—230 °С, уменьшая тем самым тепловую мощность печей на 20—25%- В результате утилиза-ции тепла горячих нефтепродуктов значительно уменьшается расход охлаждающей воды. [c.313]

Второй закон термодинамики сущность термодинамическая шкала температур, аналитическое выражение, [c.23]

Расчет ректификации нефтяных смесей производится путем решения системы уравнений материального баланса, фазового равновесия и теплового баланса на каждой тарелке. Такой расчет называют термодинамическим расчетом и выполняют его на ЭВМ. Особенности расчета ректификации нефтяных смесей обусловлены в первую очередь непрерывным характером разделяемой смеси и специфическими требованиями, предъявляемыми к продуктам ректификации. [c.87]

Термодинамическую работу получим из уравнения (19) [c.11]

Расчет ректификации непрерывных смесей на основе интегрального метода представления состава смеси сводится к нахождению кривых функций распределения состава при тех же потоках и числах теоретических тарелок [80]. В целом порядок термодинамического расчета процесса ректификации при интегральном методе представления состава непрерывной смеси не меняется, [c.87]

Точный термодинамический - расчет ректификации нефтяных смесей представляет довольно сложную вычислительную задачу из-за сложности технологических схем разделения, используемых в промышленности, большого числа тарелок в аппаратах, применения водяного пара или другого инертного агента, из-за необходимое дискретизации нефтяных смесей на большое число условны компонентов и вследствие нелинейного характера зависимости констант фазового равновесия компонентов и энтальпий потоков от температуры, давления и состава паровой и жидкой ф 1з, особенно для неидеальных смесей. Таким образом, основная сложность расчета ректификации нефтяных смесей заключается в высокой размерности общей системы нелинейных уравнений. В связи с этим для разработки надежного алгоритма расчета целесообразно понизить размерность общей системы уравнений, представив непрерывную смесь, состоящей из ограниченного числа условных [c.89]

Важную роль при расчете процессов перегонки и ректификации нефтей и нефтяных фракций играют данные по физико-химическим и термодинамическим свойствам нефтяных смесей, такие как плотность, молекулярная масса, давление насыщенных паров, летучесть и энтальпия. [c.38]

По решению Международного союза чистой и прикладной химии теперь называется энергией Гиббса (О). Она является термодинамическим потенциалом и описывается равенством [c.113]

Положение двойной связи в олефиновой части определялось изучением инфракрасного спектра. Авторы нашли значительное количество олефинов с внутренним расположением двойной связи (/ - и у-олефины). Тем не менее количество а-олефинов было все же большим, чем это следует по данным термодинамического равновесия. Результаты анализа приведены в табл. 30. [c.102]

Другой особенностью расчета процесса ректификации нефтяных смесей является необходимость комплексной оценки свойств получаемых продуктов. Как известно, расчет процесса ректификации выполняется с целью определения таких условий его проведения, которые обеспечивают получение продуктов с заданными эксплуатационными свойствами. В то же время большинство эксплуатационных свойств нефтепродуктов определяется не температурными пределами выкипания получаемых фракций, лежащих в основе термодинамического расчета процесса ректификации. Эго вызывает необходимость использоваиия дополнительных расчетов для перехода от эксплуатационных свойств нефтепродуктов к температурам выкипания нефтяных смесей или для обратных пересчетов. [c.88]

Для расширения возможностей и границ иопользования рассмотренного выше точного термодинамического расчета целесообразно комбинировать его с приближенным расчетом (линейной моделью процесса). Так, если заданы требования на содержание примесей в продуктах, то по специальной программе могут быть найдены параметры линейной модели, при которых эти требования выполняются. При расчете по линейной модели определяют также величины допустимых потоков, необходимые для получения заданных значений примесей. Полученную при этом четкость разделения используют для подбора числа тарелок, кратности орошения или тепловых нагрузок на конденсатор и кипятильник. [c.93]

I, Дайта определение термодинамической системы, термодинамического процесса. [c.42]

Для синтеза технологических схем разделения нефтяных смесей целесообразно использовать также и термодинамические критерии, например, термодинамический коэффициент полезного действия (т)т), равный отношению минимальной работы разделения смеси заданного состава на чистые компоненты к фактической работе разделения [2, 6] [c.105]

Расчетное исследование эффективности применения технологических схем со связанными материальными и тепловыми потоками (изображенной на рис. П-14, выполнено в работе [27]. Расчеты проводили для разделения широко- и близкокипящих смесей трех компонентов с относительными летучестями, равными 0 =10, ов = 2, ас=1 и ал = 3,7, ав=1,25 и ас = 1. Оценка разделительной способности установки определена на основе термодинамического к. п. д. Пт. [c.122]

Необходимо обратить также внимание на то, что спектр распределения относительной стоимости при синтезе схем разделения бывает довольно узким, т. е. затраты при оптимальной схеме не намного могут отличаться от затрат при других схемах, в том числе полученных обычно на основе термодинамических критериев оптимальности или на основе рассмотренных выше эвристик. [c.139]

В то же время сравнительно низкие требования к четкости разделения дистиллятных фракций обусловливают возможность и целесообразность использования сложных ректификационных систем, характеризующихся сравнительно невысокой разделительной способностью, но и высокой термодинамической эффективностью, необходимой для таких энергоемких процессов разделения как первичная перегонка нефти и мазута. [c.152]

Более детальный термодинамический анализ процесса разделения с учетом всех необратимых потерь энергии показывает, что приведенные схемы имеют одинаковую эффективность. На практи- [c.302]

Международная система единиц включает 6 основных единиц (длины — метр, массы — килограмм, времени — секунда, термодинамической температуры — градус Кельвина, силы электрического тока — ампер и силы света — свеча), 2 дополнительные единицы (плоского угла — радиаи и телесного угла — стерадиан) и 27 важнейших производных единиц. [c.6]

Термодинамическая темпе- 0 кельвин К [c.11]

Зависимость конверсии пропилена в газовой фазе от давления, температуры и содержания воды в исходном газе (термодинамическое равновесие) [c.63]

Анализ различных термодинамических процессов показывает, что не все процессы в координатах igP - Lgv изображаются прямой линией, T.ai не все имеют поотоянный показатель Подробнее о процессах [c.11]

Порядок расчета величин и основных характеристик термодинамических процессов с идеальной газовой смесью должен соотватст-вовать изложению раэщвла I. [c.24]

На основашш полученных расчетом параметров Рг i и Та. А S термодинамические процессы для воех заданных показателей политропы изображаются в Р - V- и Т - S -коорцинатах. [c.25]

I кг raaoBOii смеси в распределительной газовой сети (в еь -кости хранйння сжиженных нефтяных газов, в газовом пространстве резарнуар 1 для нефти) в зависимости от состава совершает термодинамические процессы от состояния I до состояния 2 с показате-ля ти = 0 К [c.25]

Понятие абсолютный ш/ль — спмая низкая из возможных температур — впертые было введено Томсоном (лордом Кельвином) в 1848 г. В признание его приоритета шкала абсолютных температур получила название шкалы Кельвина. В 190(1 г. Нернст показал, что при стремлении температуры к абсолютному нулю все изм- нения состояния системы пе изменяют ее энтропии (третье начало термодинамика), или, другими словами, при помощи конечной последовательности термодинамических процессов нельзя достичь температуры, равной абсолютному нулю. [c.122]

Ряд важнейших термодинамических свойств описали недавно Холь-комб и Дорсей [162]. Дипольный момент мононитропарафинов лежит примерно в пределах 3,2. [c.319]

В случае окисления метана принципиальным затруднением является относительно высокая устойчивость этого углеводорода. Последний реагирует в таких условиях, в которых продукты его окисления термодинамически неустойчивы. Поэтому делались попытки снизить температуру процесса, применяя катализаторы, но даже в этих условиях продукты окисления настолько еше лабильны, что никаких существенных преимуществ не было достипнуто, хотя для этих целей запатентовано бесчисленное множество катализаторов. [c.435]

Подробное термодинамическое изучение процесса получения сероуглерода проведено Штуллем [46]. [c.508]

В качестве горючего для ЖРД может быть использован жидкий аммиак. Очень выгодно применять жидкий аммиак в сочетании с жидким фтором. Такое топливо дает возможность получить высокую удельную тягу двигателя (340—350 кг-сек1кГ). Выигрыш в эффективности при использовании аммиака как горючего связан с лучшими термодинамическими свойствами продуктов сгорания топлива (малый молекулярный вес, значительное содержание Двухатом ного газа). [c.123]

Исследования процессов перегонки и ректификации нефтяных смесей показывают, что среди различных физикохимических и термодинамических свойств наиболее сильное влияние на разделение оказывают константы фазового равновесия компонентов смеси. В ряде случаев, например, при четкой ректификации бензиновых фракций, относительная ошибка в расчете констант фазового равновесия компонентов до 20—30% приводит к изменению требуемого флег-мового числа в 1,5—2 раза [36], а прн низкотемпературном разделении природных газов ошибка в 4,5% требует увеличения числа теоретических тарелок на 10% и орошения на 5%, ошибка же в 15% приводит к снижению производительности на 2,4% [37]. Поэтому расчету констант фазового равновесия компонентов должно уделяться самое серь-10 г % езное внимание. [c.42]

В схемах, использующих многосекционные колонны со связанными материалами и тепловыми потоками (рис. П-14), каждая колонна в точке питания, в концевой или промежуточной точках соединяется со смежными колоннами противоположно направленными паровыми и жидкостными потоками [21, 22]. В таких схемах необходимо иметь всего лишь по одному конденсатору и кипятильнику независимо от числа колонн. В подобных схемах энергетические затраты меньше, чем в обычных, простых схемах вслед, ствие снижения термодинамических потерь при теплообмене и при смешении потоков на конце колонны и на тарелке питания. Однако в этих схемах возрастает необходимое число секций и.тарелок для обеспечения одинакового разделения многокомпонентной смеси. В то же время общее число отдельных колонн в указанных схемах меньше, чем в обычной схеме. Так, дЛя разделения ше-стикомпонентной смеси минимальное число колонн равно трем вместо пяти в обычной схеме. [c.117]

Оценка термодинамической эффективности различных схем ректификации многокомпонентных смесей выполнена в работе [24], где с-ра ннвалнсь обычные схемы из простых колонн (рпс. П-16, а), и схемы со связанными материальными и тепловыми потоками (рис. П-16, б и в цифры у колонн соответствуют номеру таредки N и общему их числу). Состав исходной смеси, относительные летучести компонентов, составы и массы получаемых продуктов приведены в табл. П.2. [c.119]

Выполненный анализ локазал, что разделительная способность установки со связанными материальными и тепловыми потоками весьма чувствительна по отношению к таким конструктивным параметрам системы, как положение тарелки питания, положения тарелок связи колонн и положение тарелки отбора промежуточно го продукта, и к таким основным расходным параметрам, как рас ходы пара и жидкости, связывающие колонны в единую систему Это иллюстрируется зависимостями термодинамического к. п. д т)т колонн й установки (рис. П-19, П-20) от указанных конструк тивных и расходных параметров. Как видно из графиков, термо [c.122]

Результаты расчетО(В оптимальных технологических параметров схем ЦГФУ, соответствующих минимальным приведенным затратам, показаны -в табл. У-115. Из приведенных данных видно, что оптимальной является схема д, соответствующая принципу деления сырья пополам. Однако для разделения этого же сырья, поступающего при 4 МПа, оптимальной будет схема а, для которой условные -приведенные затраты иа 12% меньше, чем по схеме д. Таким образом, при выборе оптимальных технологических схем разделения необходимо учитывать также термодинамические параметры сырья. [c.290]

Как ранее было сказано, данные расчетов кривой титрования перманганатом (см. табл. 21) не являются реальными, так как система MnO jм.n электрохимически необратима в отличие от системы Ре /Ре . И если изменение потенциала, когда железо оттитровано до 99,97о, практически совпадает с теоретически рассчитанным, то теоретически рассчитанные потенциалы для точки эквивалентности и для последующих точек не соответствуют тем значениям, которые наблюдаются в реальных условиях. Реальный скачок потенциала (рис. 58) имеет намного меньшее значение (АВ), чем теоретически рассчитанное. Поэтому, если титрование завершить по достижении теоретически рассчитанной величины потенциала (С) точки эквивалентности, то раствор соли желе-за(П) будет перетитрован (точка О). Фактически потенциал точки эквивалентности не отвечает величине 1,387 в (точка С), а находится в пределах АВ и имеет меньшее значение. Несмотря на это, скачок потенциала достаточно велик, и конечная точка титрования практически отвечает точке эквивалентности. То же самое можно сказать о титровании железа(II) бихроматом, так как система Ст О тоже необратима. Поэтому следует всегда с огто-рожнсстью пользоваться термодинамическими значениями стандартных потенциалов ири расчете кривых титрования. Это особенно важно для правильного выбора индикаторов. [c.365]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.0 ]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.0 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.0 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.0 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.0 ]

Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций (1970) -- [ c.0 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.0 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.0 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 8 (1983) -- [ c.0 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.0 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.0 ]

Химическая термодинамика Издание 2 (1953) -- [ c.0 ]

Учебник физической химии (0) -- [ c.0 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.0 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология