Переходных металлов соединени

Макроциклические соединения, содержащие четыре азометиновые группировки (структуры I, IV, V и VI), не способны к отщеплению протонов и не образуют нейтральных комплексов с двухзарядными ионами переходных металлов Соединения, описываемые структурами [c.83]

Макроциклические соединения, содержащие четыре азометиновые группировки (структуры I, IV, V и VI), не способны к отщеплению протонов и не образуют нейтральных комплексов с двухзарядными ионами переходных металлов. Соединения, описываемые структурами П, III и VI, обладают кислотными свойствами и в зависимости от числа отщепившихся протонов способны образовывать как заряженные, так и нейтральные комплексы с двухзарядными катионами. [c.83]

Книга посвящена физико-химическим свойствам гидридов переходных металлов — соединений, вызывающих огромный практический интерес в связи с перспективами их применения для целей гомогенного катализа. В подборе материала и характере его изложения отразилось то обстоятельство, что все авторы этой коллективной монографии являются представителями различных разделов наук прикладного направления. [c.4]

Образование рассмотренных комплексов на поверхности переходных металлов или оксидов зависит от донорно-акцепторной способности их атомов или ионов, на которую большое влияние может оказывать присутствие в катализаторе других веществ либо введение даже небольших количеств модификаторов. При этом донорно-акцепторная способность прямо связана с работой выхода электрона, чем легко объясняются имеющиеся корреляции с ней активности и селективности катализаторов. Ясна и роль каталитических ядов, которые при этом виде катализа все принадлежат к веществам, способным образовывать прочные донорно-акцепторные связи с -орбиталями переходных металлов (соединения Р, S, As, Se, ионы Hg, Pd, молекулы с ненасыщенными связями СО, H N и др.). Эти яды блокируют активные центры поверхности или изменяют в нежелательную сторону донорно-акцепторную способность активных центров, причем отравление особенно сильно проявляется для металлических катализаторов. Наконец, из-за влияния -электронных орбиталей на структуру кристалла и энергетику взаимодействия могут наблюдаться отмеченные выше связи каталитических эффектов с геометрическими и энергетическими факторами. [c.285]

Координационными, или комплексными, соединениями называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Координационные соединения можно разделить на соединения солеобразного характера, подобные [Со(КНз) С1в, и соединения типа карбонилов переходных металлов, соединений металлов с олефинами, полиметинами и т. п. [c.236]

Получение и свойства. Структура соединений СО со щелочными и щелочноземельными металлами полностью отличается от структуры соединений СО с переходными металлами. Соединение Кг (СО) 2, образующееся при действии СО на металл, растворенный в жидком N1 3, является солью, содержащей линейный ацетилендиолат-ион (ОСг СО) - с длинами связей С—С 1,21 А и С—О 1,28 А [1]. Эта соль образуется также из СО и жидкого металла при низкой температуре при высокой температуре (выше 180°С) продуктом реакции в основном является Сб(ОК)б [2]. Так называемые карбонилы ще-лочЕЮземельных металлов, получаемые из металлов н СО в жидком ННз, являются смесями ацетилендиолатов и метилатов металлов с карбонатом аммония [3]. [c.54]

Палладий относится к числу переходных металлов, соединения которых наиболее часто применяют в органическом синтезе. Ацетат палладия находит разнообразное применение, в частности в реакциях образования углерод-углеродных связей он имеет структуру тримера [Рс1(ОАс)2]з, в котором каждый атом палладия связан мостиком из двух ацетатных групп, и представляет собой стабильные на воздухе коричневые кристаллы (иглы), растворимые в некоторых органических растворителях (например, в хлороформе, дихлорметане, ацетоне и эфире), но нерастворимые в воде и спиртах. В ледяной уксусной кислоте ацетат мономерен, в бензоле существует в виде тримера. Ацетат палладия можно приобрести, поэтому его приготовление в лаборатории не рекомендуется. Ниже, однако, приводится методика получения ацетата из металлического палладия, которую можно использовать при регенерации полезных соединений из палладийсодержащих остатков. [c.360]

Растворимые комплексные каталитические системы оказываются однако, эффективными в реакциях сополимеризации пропилена и этилена с образованием эластомеров. Для сополимеризации этилена и пропилена с образованием аморфного каучукового сополимера был предложен ряд растворимых каталвдических систем, часть из которых получила промышленное значение [34 —38]. Большинство этих систем включает в качестве соединения переходного металла соединения ванадия, например VO( 2H5)g, VO( 2Hg)2 l, ацетилацетонат ванадия или ванадила [У(С5Н,02)з или V0( 5H,02)2]- [c.169]

Среди органических соединений переходных металлов соединения кобальта в некоторых отношениях занимают особое положение. Первое, о чем уже упоминалось, — это явное нарушение правила конфигурации инертного газа в электронном комплекте его гексаметилбензольного комплекса. Можно представить себе, однако, что это несоответствие является причиной его второй особенности, а именно каталитической способности в ацетиленовых конденсациях. Если циклические конденсации на органических соединениях хрома, никеля, марганца и т. п. происходят при стехиометрических соотношениях между атомом металла и ацетиленом, то атом кобальта способен продолжать конденсацию за пределами стехиометрических границ. Это его поведение отражено в табл. 8-4, в которой приведены результаты взаимодействия димезитилкобальта и бутина-2 в тетрагидрофуране. [c.479]

Представляло интерес изучить каталитическую активность биядерных координационных соединений, содержащих в одной молекуле два близкорасположенных атома переходного металла, соединенных мостиковыми группами. Настоящее сообщение посвящено изучению каталитической активности в реакции образования полидиэтиленгликольадипинатуретана ди-[д,-метоксо-б с-(р-дикетонато)димеди(11) типа [c.29]

Образование я- и а-комплексов зависит от акцепторной спо- собности атома или иона катализатора, иа которую значительное влияние оказывает смешение с другими веществами или добавление даже небольших количеств модификаторов. При этом акцепторная способность прямо связана с работой выхода электрона, чем можно объяснить корреляцию с этой величиной каталитиче- ской активности или селективности различных контактов. Наконец, ясна и роль каталитических ядов, которые при электронном жатализе все принадлежат к типу веществ, способных к образованию прочных донорно-акцепторных связей с -орбиталями переходных металлов (соединения Р, Аз, 5, 5е, Те ионы Hg, РЬ, В1, 5п молекулы с ненасыщенными связями — СО, НСМ и др.). Эти яды блокируют активные центры поверхности или меняют в нежелательную сторону акцепторные свойства кристалла, причем отравление особенно сильно проявляется для металлических катализаторов, поскольку окисные и солевые катализаторы уже имеют такое количество примесей, что добавление новых не оказывает на них столь значительного эффекта. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология