Ацетиленовые комплексы

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, ге-комплексы, содержащие в кач-ве лиганда ацетилен или его производные. Связь между атомом металла и лигандом осуществляется перекрыванием вакантной орбитали металла со связывающей зг-орбиталью ацетилена (связь донорно-акцепторного типа) и заполненной -орби-тали металла с разрыхляющей зг-орбнталью ацетилена (дативная связь), [c.228]

Ми. олефиновые комплексы Pt(II)-эффективные катализаторы гидрирования, гидросилилирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Нек-рые ацетиленовые комплексы Pt(II)-катализаторы полимеризации ацетиленов. [c.570]

Внутримолекулярное присоединение в ацетиленовых комплексах металлов может приводить к винильным комплексам (схемы 131—133) [156—158]. Подобные комплексы являются промежуточными продуктами реакций димеризации и циклоолигомеризации ацетиленов, катализируемых металлами (см. разд. 15.6.3.4) [c.273]

Ацетиленовые комплексы при низкой температуре занимают более 70% поверхности и препятствуют дальнейшей адсорбции этилена. Водород при этом может занимать около 15% поверхности и лишь постепенно насыщает комплексы. [c.177]

Рис. 35. Структуры ацетиленовых комплексов [113].

Нет сомнения в том, что изучение хемосорбции в условиях, близких к условиям катализа еще не решает проблемы о характере промежуточных поверхностных форм. Ведь промежуточная форма характеризуется образованием и немедленным преобразованием. Поэтому если допустить, например, что Дженкинс и Ридил правильно указывают, что хемосорбция этилена характеризуется в основном образованием ацетиленовых комплексов и что эти комплексы на 84% блокируют поверхность, не участвуя в образовании этилена, то связь между моделью хемосорбции и действительно промежуточной формой в катализе становится беспредметной. [c.277]

Ацетиленовые комплексы металлов 473 [c.473]

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ [c.473]

Ацетиленовые комплексы металлов [c.475]

Ацетиленовые комплексы металлов 477 [c.477]

Винильный обмен требует применения в качестве катализатора ртутной соли сильной кислоты [127]. Температура при этой реакции должна поддерживаться в области 20—80 °С более высокие температуры приводят к образованию диэфиров этилидвна и ангидридов кислот. Этот метод синтеза позволяет получать более чистые мономеры, чем те, которые образуются в результате присоединения ацетилена к кислоте (разд. Б.5). Считают, что в этом случае соль ртути образует ацетиленовый комплекс (I) [c.299]

Вещество получают конденсацией альдегида С19 с ацетиленовым комплексом Иоцича с последующей дегидратацией образующегося диола С ,. Реакцию конденсации начинают с приготовления реактива Гриньяра (С2Н5М Вг), который с ацетиленом в среде сухого эфира дает комплекс Иоцича по схеме [c.59]

Ацетиленовые комплексы Р1(0) и ряда др. металлов присоединяют в мягких условиях молекулу к-ты, в частности НС1 при этом образуются винильные производные, напр. [Р1(РРЬз)2(а)(КС=СНК)]. [c.229]

Ацетиленовые комплексы-промежут. продукты при прж-вращ. ацетиленов с участием соед. переходных металлов. [c.229]

Алкильные и арильные Л. с. получают гл. обр. из литийорг. соед. и МС1з- Известно небольщое число соед. типа [МКз]. [МКз(ТГФ)2], [Ы(МК),] и [(Ь1Ь)зМ(СНз),], где Ь - тетраметилэтилендиамин. Олефиновые и ацетиленовые комплексы практически не изучены из-за крайней нестабиль- [c.578]

Осн хим превращения и методы получения М с переходных металлов описаны в статьях по отдельным типам комплексов (см Ацетиленовые комплексы переходных металлов и т д ) и соед конкретных металлов (см Железоорганические соединения, Лалладийорганические соединения итд) [c.46]

Ацетиленовые комплексы [LMo( O)5] и [LjMoi Oj ], где L-ацетилен или фенилацетилен, нестабильны Получают их УФ облучением Mo( O)g и соответствующего ацетилена в гексане. Карбеновые комплексы [Mo (X)(Y) ( O)5], где X, Y-OR, NRj, Alk, Ar, менее устойчивы, чем аналогичные производные Сг и W. [c.130]

По одному из методов [376 ], дающих лучший результат, чем предьщущие, -каротин синтезируют из альдегида Q4 ( XV1) и ацетиленового комплекса Иоцича через ацетиленовый карбинол Qe ( XLH, с. 178), в котором гидроксильная группа не находится в аллильном положении к двойной связи ядра, чем избегается образование изомерных соединений (схема 48). [c.203]

Ацетиленовые комплексы. Реакции между ацетиленом и карбонилами металлов можно подразделить на два основных класса 1) реакции, в которых ие образуется новых связей С—С, о ацетилен присоединяется к атому (атомам) металла нли ,1- вязями, или изогнутыми о-гвязями, или с помощью комбинаций ,1- и а-связей 2) реакции, в процессе которых возникают новые связи С—С посредством присоединения СО к ацетилену с образованием циклического гндрокси-лигапда или лак-тоиового кольца. [c.75]

Получение экзо-гексагидро-4,7-метаиоиидеи-1-оиа (22) [146). Раствор Со2(СО)а (1 г 3 ммоль) и норборнена (3 г 32 ммоль) в изооктане (100 мл) перемей1ивают при 60—70 °С в атмосфере ацетилена при давлении 1 атм и затем в атмосфере ацетилен — СО (1 1) (1 атм) до прекращения поглощения газа ( 1550 мл). Раствор концентрируют и остаток хроматографируют на нейтральном оксиде алюминия. Смесью петролейный эфир (т. кип. 40—60 °С) — бензол (1 1) элюируют ацетиленовый комплекс [Со2(С2Н2) (СО)б] (70 мг), затем смесью бензол — хлороформ (1 1) —желтое масло, которое перегоняют при 101—102°С (15 мм рт. ст.) и получают кетон (3,54 г 74%), который димеризуется при стоянии при комнатной температуре (т. пл. димера 51 °С). [c.245]

Дибромацетилиден удобно получать, действуя бромистым цианом на магний-ацетиленовый комплекс ,(MgX)2— комплекс Иоцича (А. Некрасов) 21. Реакция идет следующим образом [c.55]

Бик [26] постулировал, что поверхность в значительной степени покрыта ацетиленовы.ми комплексами и что реакция проходит между двумя хемосорбированными атомами водорода и молекулой этилена из газовой фазы, т. е. по механизму ХВВ с водородом на малой доле свободной поверхности, оставляемой ацетиленовым комплексом. При этом кинетика процесса гидрирования описывается довольно успешно, однако Элей [17] считает, что эта схема не может объяснить кинетику реакции обмена и что отравление этиленом реакции орто-пара-превращения водорода предполагает присутствие на поверхности небольшого количества водорода, хемосорбированного в виде атомов. Трепнел [35] доказал, что этилен полностью блокирует поверхность вольфрамовой проволоки, однако необходима известная осторожность при распространении этого вывода на никель и другие металлы. [c.282]

При использовании метода ИКС было найдено, что этилен может адсорбироваться на поверхности никеля различными способами и что состояние поверхности влияет на пропорции, в которых образуется каждая из хемосорбированных форм. На поверхности, восстановленной водородом и накуумированной при 350° перед охлаждением до 35°, адсорбция этилена в основном диссоциативная и максимумы поглощения, соответствующие частотам валентных и деформационных колебаний С — Н-связей, указывают на то, что диссоциативный комплекс скорее имеет строение IV), чем III). Более того, этот комплекс легко и обратимо гидрируется при умеренных давлениях водорода. Это противоречит более ранним воззрениям, хотя Бик и предположил медленное гидрирование ацетиленового комплекса. На поверхности, восстановленной и откачанной при 35° и поэтому сохраняющей слой хемосорбированных атомов водорода, адсорбция этилена, по-видимому, происходит в форме II) с небольшим вкладом формы (/), Эта форма тоже легко восстанавливается в этильные радикалы и образуется вновь при откачке водорода, приводя таким образом к прекрасному доказательству справедливости двухточечной адсорбции k , fe 4. К сожалению, судьба хемо- [c.284]

В связи с изложенным можно заключить, что ни одна из предложенных до сих пор теорий не способна объяснить кинетику обеих реакций — гидрирования и обмена и что спектроскопические данные могут помочь в создании более адекватных теорий. Однако очевидно, что все поверхностные реакции относятся к числу быстрых (как того требует механизм Твигга) и, вероятно, стадии адсорбции или десорбции являются скорость-определяющими. Дополнительные сведения о тенлотах адсорбции этилена и этана на почти заполненных поверхностях представляются чрезвычайно ценными, но, но-видимому, получить их достаточно трудно. Возможно, что кинетика реакции обмена у этилена и этана слишком упрощена как уже упоминалось выше, другие реакции обмена имеют дробные порядки [38]. Поэтому дальнейшие исследования кинетики обмена у этилена с применением ИК-спектроскопии для идентификации поверхностных частиц, вероятно, окажутся плодотворными. Возможно, что обмен протекает через ацетиленовые комплексы. Должно представлять интерес также определение пропорций ацетиленовых комплексов, образующихся на различных металлах. Например, не много ли меньше его на родии и можно ли этим объяснить большие скорости на нем Или этот комплекс на родии легче восстанавливается [c.285]

Природа образующегося промежуточного поверхностного соединения должна соответствовать направлению реакции. Поскольку одно и то же вещество способно образовывать разные поверхностные соединения, та или иная природа этих соединений или же возможность их превращений в желаемом направлении могут определять селективность процесса. Так, при адсорбции этилена образующиеся бнрадикалы НгС—СНг или ацетиленовые комплексы [85] могут обладать разной [c.71]

Этилен (или смесь его с пропиленом) Этан, ацетилен Ы1 (обезгаженная пленка) 130° С, само-гидрирование С2Н4 идет на малую глубину (2,9%) вследствие отравления ацетиленовыми комплексами [2241] = [c.910]

Этилен (I) Сопряженное д Этан, ацетилен егидрирование (пленка) вакуум, 130° С, превращение 0,84—1,25%. Отравление катализатора ацетиленовыми комплексами [632] = [c.1141]

В обзоре Беннетта [86], посвященном олефиновым и ацетиленовым комплексам переходных металлов, рассматривается общий подход к получению комплексов металлов, заключающийся в обра- [c.190]

Применение методов инфракрасной спектроскопии позволяет уточнить механизм промежуточной хемосорбции этилена. Эйшеас и Плискин [25, стр. 12] показывают, что все полученные Биком, Ридилом и их сотрудниками данные и построенные на этой основе схемы находят отражение и в инфракрасных спектрах. Но вместе с тем спектры глубже раскрывают сущность проме-.жуточных комплексов. Так, ацетиленовый комплекс ранее интерпретировался как ненасыщенный и в то же время индифе-рентный. По спектральным данным, это — насыщенный комплекс [c.276]

Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений (1966) -- [ c.310 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.0 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 1 (1989) -- [ c.49 , c.53 , c.55 , c.60 , c.147 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология