Кластеры металлоорганические

Металлоорганические комплексы (кластеры), например замещенные трифенилфосфиновые комплексы, также являются катализаторами гидрирования. На них проводят немногочислен- [c.109]

Понятие изолобальной аналогии, введенное Р. Хоффманом, позволяет сопоставить металлоорганический кластер с электронно-эквивалентной органической полиэдрической структурой [64 ]. — Прим. перев. [c.124]

Я, так же как и другие (поскольку мои собственные открытия не были ни единственными и ни первыми в своем роде), находился под глубоким впечатлением от того, насколько всеохватывающей оказалась концепция трехцентровых связей для объяснения как наличия (например, в бора-нах), так и отсутствия химических связей. Я нашел единый и единственный геометрический мотив, который повторяется в органической, неорганической и металлоорганической химии предпочтительной геометрической формой в координационных соединениях, боранах и металлических кластерах является многогранник, все грани которого правильные или почти правильные треугольники... [c.119]

Преобладание донорных свойств у насыщенных углеводородов наблюдается при их взаимодействии с металлами в высокой степени окисления в некоторых металлоорганических кластерах. [c.698]

Основной интерес для синтеза металлоорганических комплексов с металлическими кластерами представляет возможность получения катализаторов с новыми свойствами, которые не проявляются при одноядерных частицах. Согласно Нортону [54], данные комплексы способствуют связыванию нескольких атомов металлов, что обеспечивает регулирование селективности, миграции кристаллитов на каталитической поверхности кластеров. Это позволяет более гибко модифицировать каталитические свойства рассматриваемых соединений. [c.124]

Это позволяет изучать влияние размеров кластеров на химические свойства данных элементов. Являются ли небольшие кластеры лучшими катализаторами, чем частицы металла Могут ли они конкурировать с металлоорганическими катализаторами, содержащими лишь один — два атома металла Новые препаративные методы позволят ответить на эти вопросы. [c.52]

Правила счета скелетных электронов легко распространяются на металлоорганические соединения, для чего следует воспользоваться соотношениями табл. 9.4. Предложены и другие общие формулировки в частности, правила, позволяющие подсчитывать все валентные электроны кластера, включая электроны экзоциклических связей (Д. Мингос). Так, для карбонильных кластеров Ме (СО) " [c.367]

В свое время получил признание подход Уэйда — Уильямса — Рудольфа [9—11] к описанию структуры боранов, карборанов и других родственных кластеров. Его применение к металлоорганическим кластерам, образованным переходными металлами, обсудил Мингос [12]. В настоящее время наиболее полезные принципы этих моделей включены в общую концепцию изолобальности очень ясно она изложена в Нобелевской лекции Р. Хоффмана [13]. [c.149]

В настоящее время можно считать явной связь между кластерами с полностью делокализованным связыванием и кластерами со связыванием, локализованным на ребрах. В частности, нами было отмечено, что для последних, так же как и для первых, присоединение дополнительной пары электронов изменяет тип полиэдра, на который может быть отображена молекулярная структура. Для боранов и аналогичных кластеров элементов главных подгрупп и металлоорганических кластеров переходных металлов рассматриваются только полиэдры, являющиеся дельтаэдрами (рис. 3), хотя не обязательно, чтобы все вершины полиэдра были заняты скелетными атомами. Напротив, для кластеров с локализацией связывания на ребрах удаление электронной пары уменьшает число ребер полиэдра на единицу, но не изменяет число вершин. Для любого -вершинного полиэдра максимальное число ребер возможно в случае дельтаэдра, а минимальное — в случае, когда дальнейший разрыв ребер будет уменьшать связность одной (или более) вершины ниже трех. [c.153]

Если взять любую рациональную классификацию органических соединений, например, по функциональным фуппам, и заполнить ее только структурами природных соединений, то мы увидим очень странную картину отдельные кластеры, густо усеянные разнообразными структурами, области, содержащие лишь отдельные точки, и, наконец, огромные пустые области. В такой системе, например, будут шедро представлены неразветвленные алифатические кислоты с четным числом атомов углерода, но будет маю разветвленных кислот или кислот с нечетным числом атомов углерода будет множество очень причудливо устроенных циклических и полициклических систем, но почти не встретится их простейших представителей. Редкими и случайными структурами будут представлены такие важнейшие классы, как алкилгалогениды, тиолы и сульфиды, нитро- и диазосоединения. Удивительно, но будут отсутствовать даже такие тривиальные соединения, как формальдегид, хлороформ, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Мы уже не говорим о том, что многие важнейшие классы органических соединений, такие, как, например, различные типы металлоорганических соединений или борорганические производные, вообще никак не представлены в списке природных веществ. [c.52]

С другой стороны, в химии элементов, получение которых в чистом виде и ранее не представляло трудностей, за истекший период были сделаны открытия, приведшие к синтезу соединений,- относящихся к новым классам, например галогенидных и карбонильных кластеров, соединений инертных газов н т. д. Кроме того, многие соединения стали сравнительно легкодоступны именно благодаря развитию техники экспериментальной работы. Так. синтез многих безводных солей, например галогеиидов и металлоорганических соединений, требует применения высокого вакуума, тщательного соблюдения мер предосторожности, исключающих доступ воздуха и влаги. [c.6]

Нанесенные сплавы Сплавы Ренея Металлоорганические кластеры [c.51]

Углубление понимания реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — твердое тело во время адсорбции, должно привести к разработке методов приготовлёиия высокодисперсных никеля, кобальта, железа, меди, серебра, золота и рутения. Такие улучшенные методы дадут существенный импульс в изготовлении полиметаллических кластеров. Данная работа может быть применена для синтеза на основе оксида углерода и водорода и процессов общей очистки и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля. Метод закрепления металлоорганических комплексов может найти применение в двух областях синтезы на основе оксида углерода и водорода (особенно метанирование и синтез метанола) и, возможно, каталитическая конверсия оксида углерода. Эта надежда базируется на предположении, что будут синтезированы металлоорганические комплексы, активные в реакции оксида углерода с водородом, и что такие комплексы будут стойкими к сернистым соединениям. [c.60]

Другие каталитические материалы, потенциально применимые при низких содержаниях серы, включают стойкие к сере цеолиты, в которые введен переходный металл с электронным дефицитом, сплавы, полиметаллические кластеры в металлоорганических комплексах и очень сильные интерметаллические соединения, например ZrPta. [c.128]

Ввиду того, что уникальная каталитическая активность металлоорганических кластеров не обнаружена в их монометаллических аналогах, Нортон, приводя в пример циклизацию ацетилена и бутадиена в присутствии Н14[СЫС(СНз)з]7 [61] предположил, [54], что такие кластерные комплексы действительно способны катализировать восстановление оксида углерода водородом. Данная реакция в настоящее время не катализируется монометаллоорганическим комплексом, но полиметаллическая система может помочь в достижении эффективного электронного баланса этого катализа. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология