Ацидолиз полиоксиметиленов

Кроме того, изделия из полиоксиметиленов при длительном старении подвергаются воздействию света, которое приводит к появлению на поверхности ненаполненных полимеров белого налета. В связи с этим в полимер добавляют термостабилизаторы, антиоксиданты и при необходимости светостабилизаторы. В качестве термостабилизаторов применяют определенные типы азотсодержащих органических соединений, механизм действия которых состоит в том, что они связывают отщепляющийся формальдегид тотчас после его возникновения и вследствие своего основного характера реагируют с образующейся муравьиной кислотой и другими кислыми продуктами, препятствуя тем самым ацидолизу. Важнейшие из этих оснований — мочевина и ее производные, гидразин и его производные, амины, полиамиды, полиуретаны, триаллилцианурат, дициано-диамид. [c.390]

Определенный интерес представляет получение триоксана путем ацидолитического расщепления полиоксиметиленов при повышенной температуре. В этом случае триоксан нужно быстро выводить из зоны контакта с кислотным агентом, чтобы предотвратить его дальнейшее расщепление. В патентной литературе [8] этот способ был описан еще в 1942 г., однако оп не находил применения. Из результатов исследования механизма ацидолитического расщепления полиоксиметилена (параформальдегида), проведенного Керном с сотр. [10], можно сделать вывод о том, что выход циклических олигомеров при ацидолизе зависит от природы кислоты, ее концентрации, температуры и времени обработки (табл. 34). По-видимому, растворение низкомолекулярного полиоксиметилена (предшествующее деполимеризации) будет способствовать увеличению выхода циклических продуктов, так как можно предполагать, что растворенный полиоксиметилен термодинамически не устойчив по отношению к циклическим олигомерам. [c.228]

Полиоксиметилен деполимеризуется при температурах выше 100°. Предельная температура, вероятно, лежит между 137 [9] и 180° [10]. Стабильность высокомолекулярного полиоксиметилена при обычной температуре объясняется низкой концентрацией гидроксильных концевых групп, а также, вероятно, высокой кристалличностью полимера. Деструкция полиоксиметилена может протекать по нескольким различным механизмам [11, 11а]. К ним относятся 1) деполимеризация, начииаюш,аяся с обоих концов цепн 2) автоокислительная деструкция 3) разложение, катализируемое вторичными продуктами автоокисления 4) термическая деструкция 5) гидролиз и ацидолиз. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология