Полиоксиметилен, термодинамические

Интересный анализ совместимости двухкомпонентных полимерных систем полистирол — полиэтиленгликольадипинат и полиэтилен— полиоксиметилен проведен [90, 91] с помощью изотерм поверхностного натяжения этих систем. Найдено, что формирование межфазных граничных слоев в системе полимер — полимер с термодинамически выгодной пониженной свободной энергией приводит к структурной перестройке поверхностных слоев, изменению гетерогенности смеси и миграции низкомолекулярных полимергомологов в межфазную область. Низкое поверхностное натяжение в межфазной области наряду с высокой вязкостью системы благоприятно сказывается на образовании устойчивых твердых структур из различных полимеров [92, с. 474]. [c.24]

Термодинамические величины для смесей полиоксиметилен—разбавитель [111] [c.423]

Определенный интерес представляет получение триоксана путем ацидолитического расщепления полиоксиметиленов при повышенной температуре. В этом случае триоксан нужно быстро выводить из зоны контакта с кислотным агентом, чтобы предотвратить его дальнейшее расщепление. В патентной литературе [8] этот способ был описан еще в 1942 г., однако оп не находил применения. Из результатов исследования механизма ацидолитического расщепления полиоксиметилена (параформальдегида), проведенного Керном с сотр. [10], можно сделать вывод о том, что выход циклических олигомеров при ацидолизе зависит от природы кислоты, ее концентрации, температуры и времени обработки (табл. 34). По-видимому, растворение низкомолекулярного полиоксиметилена (предшествующее деполимеризации) будет способствовать увеличению выхода циклических продуктов, так как можно предполагать, что растворенный полиоксиметилен термодинамически не устойчив по отношению к циклическим олигомерам. [c.228]

Очевидно, что полимеризация жидкого триоксана должна характеризоваться низкими значениями предельной температуры. Вероятность ошибки в термодинамических расчетах слитком велика. Например, если в табл. 10 вместо теплоты полимеризации, рассчитанной но теплотам сгорания, подставить величину, экспериментально найденную Лиизом и Баумбером, то для одномолярного раствора триоксана составит 173° С. Непосредственное измерение равновесных концентраций триоксана как функции температуры еще никем не проделано, хотя это внесло бы ясность в некоторые вопросы термодинамики и кинетики полимеризации триоксана. Трудности подобного эксперимента очевидны. Исследуя равновесие в системе триоксан — полиоксиметилен, нужно учесть, что одновременно будет [c.69]

Согласно опубликованным данным, толщины межфазных слоев в полимер-полимерных системах составляют обычно не более 5—10 нм. Наибольшее число исследований проведено для блок-сополимеров с микрофазовым разделением компонентов, однако эти системы не являются предметом нашего рассмотрения. Для смесей гомополимеров таких данных очень мало, что обусловлено трудностями проведения эксперимента. Для смеси ПММА—эпоксидное связующее толщина межфазного слоя по методике Фонка оценена равной 1—2 нм. Для смесей кристаллизующихся компонентов ПЭ-полиоксиметилен толщина слоя не превышает 5—10 нм [478, 516]. Вместе с тем, по данным электронной микроскопии, толщины межфазных слоев достигают несколько микрометров [543]. Такое расхождение данных обусловлено неравновесностью систем вследствие незавершенного фазового разделения. Кроме того, это обусловлено также тем, что если рентгенографическим или термодинамическим методом оценивают межфазный слой, связанный с градиентом плотности, то электронная микроскопия позволяет выявить морфологические изменения (иной масштабный уровень), а ИК-спектроскопия — конформационные различия макромолекул на границе раздела и в объеме полимеров. Поэтому, даже если плотности компонентов на значительном удалении от границы раздела будут соответствовать плотностям компонентов в объеме полимера, конформации макромолекул в разделенных фазах и межфазной области могут различаться. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология