Термическая деструкция

Термическая деструкция полисилоксанов связана главным образом с отщеплением боковых органических радикалов, причем основная полимерная силоксановая цепь не разрушается. К. А. Андрианов доказал, что окисление органического радикала влечет эа собой образование кислородных мостиков между молекулами полимеров, которые затрудняют доступ кислорода к другим органическим радикалам, что замедляет дальнейшее окисление полимера. [c.150]

В отсутствие кислорода термическая деструкция полиэтилена протекает довольно медленно в присутствии же кислорода при температуре свыше 150° С прочностные свойства полиэтилена ухудшаются с изменением молекулярного веса. Для предотвращения или снижения термической деструкции полиэтилена, в особенности от окисления при повышенных температурах, 27 [c.419]

Для развития современной техники требуются эластичные полимерные материалы, изделия из которых могут длительное время эксплуатироваться при 250—350 °С и выше, сохраняя при этом свою форму и эластичность. Кроме устойчивости к термической деструкции, эти материалы должны отличаться малыми значениями остаточных деформаций сжатия при высоких температурах. Обычные углеводородные эластомеры не удовлетворяют этим требованиям. [c.501]

Сравнение схем двукратного испарения мазута по широкой масляной фракции и по остатку показывает, что первая схема является предпочтительной с точки зрения энергетических затрат. Кроме того, последующий нагрев более тяжелого сырья связан с большей опасностью его термической деструкции и требует повышенного расхода водяного пара на создание вакуума. В то же время схема двукратного испарения по остатку позволяет получить более узкие масляные фракции и понижение давления при этом требуется для более вязкого, тяжелого продукта. По приведенным же затратам схемы одно- и двукратного испарения мало различаются между собой. [c.187]

Температура в камере сгорания газового двигателя поднимается выше, чем в бензиновых или дизельных двигателях, поэтому повышается возможность образования окисей азота и нагара. Масла, применяемые для газовых двигателей, должны иметь повышенную стойкость к термической деструкции и улучшенные моющие свойства. Кроме того, такие масла должны иметь меньшую сульфатную зольность (до 0,5%), чем обычные. Для этих целей применяются масла API SF, API D, API /SE и др. Некоторые производители автомобилей выдвигают свои требования, например MAN М 3271, DAF МАТ 70310, МВ 226.9. [c.111]

При рассмотрении механизма термической деструкции пер-фторированных полимеров типа политетрафторэтилена или пер-фторкаучуков типа СКФ-460 можно заметить, что в результате термического воздействия происходит разрыв углеродных связей полимерной цепи с образованием свободных радикалов. Эти свободные радикалы при высоких температурах не рекомбинируются, а в них также происходит разрыв С—С-связи с выделением довольно стабильной частицы дифторкарбена СРг [c.513]

Химический расход водорода в значительной степени зависит от жесткости процесса. Так, из данных рис. 2.18 [43] видно, что с увеличением степени удаления серы, доля водорода, расходуемого на реакции, не связанные с гидрогенолизом серусодержащих соединений, резко увеличивается. Это обусловлено тем, что с ростом жесткости процесса, например, с увеличением температуры возрастают скорости реакций гидрирования аренов, а также ненасьпценных продуктов расщепления или термической деструкции углеводородов, смол и асфальтенов. В реальных условиях доля водорода, расходуемого на реакции гидрирования, может достигать 70% от фактического расхода водорода. [c.86]

Описано определение дифенилолпропана в смеси с различными веществами (например, в смеси с фенолом, п-крезолом, л-оксибен-зойной кислотой), образующимися при термической деструкции эпоксидных полимеров, и разделение дифенилолпропана и его аллило-вых эфиров . Однако эти методы без дополнительных исследований [c.187]

При термической деструкции фторкаучуков, содержащих атомы водорода, основным процессом, определяющим поведение полимера при высоких температурах, является отщепление фтористого водорода [20] [c.506]

Вопросы термической деструкции топлив в данном разделе не рассматриваются, так как деструкция углеводородов реактивных топлив протекает при температурах, превышающих эксплуатационные ( 450 °С). Подробно вопросы окисления и стабилизации реактивных топлив изложены в работе [209]. [c.163]

Винипласт. Винипластом называется термопластический материал, основной составляющей которого является поливинилхлорид с молекулярным весом от 18 000 до 120 000, к которому добавлен стабилизатор для предотвращения термической деструкции. [c.412]

Если принять структуру бензола как чередование ординарных и двойных связей, то ординарные связи должны соответствовать расстоянию между углеродными атомами 1,54 А, а двойные 1,32 А. В действительности же все шесть углерод — углеродных связей имеют одинаковую длину, равную 1,40 А, что соответствует полуторной связи и сообщает бензолу симметричную структуру и высокую термическую стабильность. Некоторые исследователи [240] сходятся на том, что двойная связь в бензоле непрерывно перемещается, что и обусловливает большую прочность молекулы при термической деструкции. [c.42]

При нагревании до высоких температур происходит термическая деструкция боковых цепей, сшивание укороченных це- [c.66]

Так же как и при термической деструкции жидкого остатка исходного сырья, в коксе происходит отрыв боковых частей [c.232]

Наличие в цепи полиоксиметилена звеньев —СНг—СНг—, устойчивых к термической деструкции, повышает стабильность сополимера. [c.49]

Как известно, термическая деструкция полисилоксанов начинается при 250—300°С и интенсивно протекает при 350°С. При термической деструкции полисилоксанов происходит в основном разрыв связей 81—О с образованием низкомолекулярных циклических продуктов [ 192], вызывающих снижение вязкости и увеличение летучести полисилоксанов. Этому способствует спиралевидное строение полисилоксанов (3—б атомов кремния в витке спирали), создающее благоприятные условия для образования циклов. [c.160]

Присадка Предлагаемая формула или состав Композиция Вязкость. мм2/с Стойкость к термической деструкции Я О. >. и я о. 0J н [c.295]

Влияние" молекулярного веса полимера на термическую деструкцию [c.572]

Превращение в пластическое состояние углей во время их нагревания без доступа воздуха, являющееся начальным процессом образования кокса, интерпретируют как своего рода сольволиз углей при высокой температуре, причем дисперсионная среда представлена смолами и подобными ей битуминозными продуктами, образовавшимися в процессе термической деструкции. [c.24]

Термическая деструкция. В начале термолиза летучие вещества для того, чтобы выделиться, должны проложить себе путь сквозь систему пор в зернах угля. Естественно, что это труднее тогда, когда текстура угля компактная и слабопроницаемая. Некоторые исследователи даже усматривают в этом одну из причин различия в поведении углей лучше и хуже спекающихся, выражающегося в том, что когда летучие вещества выходят из них с трудом, то их концентрация и повышенное давление в микропорах углей обусловливают начало превращения в пластическое состояние. [c.28]

Гидрогенизация углей в том виде, как она применяется в промышленной практике для получения жидких углеводородов, включает в себя одновременно термическую деструкцию и гидрирование. Между собственно гидрированием (при низкой температуре и без значительной термической деструкции) и только коксованием существуют промежуточные виды обработки. Именно поэтому предлагали коксование углей при сравнительно низкой температуре, но в печи при продувке водородом, который служит средством увеличения (по сравнению с обычным коксованием) выхода легких масел. [c.38]

Сл игание позволяет утилизировать такие ядовитые летучие жидкости, как толуол утилизировать хлорпроизводиые углево-дopoлi обладающие канцерогенными свойствами, сложнее. Это связано с тем, что при их термической деструкции выделяется хлорпд водорода, который необходимо удалять из дымовых газов сухим или влажным способом. [c.134]

Пластификаторы получают термической деструкцией отходов высокомолекулярных полимеров г ис-1,4-бутадиенового (иласти-фикатор СКДД), г ис-1,4-изопренового (пластификатор СКИ Н), сополимера бутадиена с пропиленом (пластификатор СКБП АН), а также полимеризацией пиперилеповой фракции и низших олигомеров бутадиена. [c.143]

При рассмотрении структуры отдельных частиц асфальтенов следует учитывать их происхождение (нативные, подвергнутые термической деструкции), а также возраст нефти. Асфальтены, выделенные из остатков вакуумной перегонки, характеризуются меньшим содержанием водорода и более высоким содержанием гетероатомов, чем нативные. Нативные асфальтены, вьщеленные из молодых нефтей, характеризуются линейной надмолекулярной структурой, в которой связи между структурными блоками осуществляются метиленовыми цепочками [19]. Асфальтены более старых нефтей, прошедшие стадию глубокого катагенеза, имеют пачечную макроструктуру [25]. По этой модели (рис. 1.6) асфальтены ббразуют трехмерную структуру из ряда монослоев полициклических конденсированных аренов. Монослой (рис. 1.7) имеет М 800-3500, а образованная этими частицами слоистая структура М 5 500—5 900. Ассоциаты, образованные слоистыми частицами, могут иметь М 37 ООО-100 ООО. В настоящее время пйлучило всеобщее признание объяснение высоких значений молекулярной массы асфальтенов склонностью их к ассоциации с образованием коллоидных частиц различных размеров [23, 25]. [c.24]

Компоненты дисперсионной среды, обладая низкой молекулярной массой, диффундируют вглубь поры н, адсорбируясь на активных центрах подвергаются соответствующим химическим превращениям (гидрирование слабых связей, гидрогенолиз гетероатомных соединений, термическая деструкция). По мере протекания процессов термодеструктив-ного гидрирования компонентов сольватной оболочки и ядра ССЕ дисперсионная среда обогащается низкомолекулярными соединениями и осколками асфальтенов и смол с гетероатомами, которые с течением времени подвергаются аналогичным превращениям, как и первичные гетероатомные соединения дисперсионной среды. [c.69]

В качестве факторов раздельного прогнозирования используются не только тип ОВ и стадии катагенеза ОВ, но и температура недр и давление и т. д. Температура несомненно влияет на изменение состава нефтей. Ряд ученых считают, что процессы термической деструкции нефтяных У В начинаются с температуры 150 °С, другие в качестве температурного предела, выше которого существование жидких УВ невозможно, принимают 200 °С. Так, С.И. Сергиенко и Г.Т. Юдин считают, что температура 150— 160 °С является границей перехода нефтяных залежей в газоконденсатные. На этот же температурный рубеж указывают Г.А. Амосов и др. [12] -Следует, однако, отметить, что в настоящее время имеются нефтяные залежи при температуре 204 °С. А.Н. Резников, А.В. Томкина, А.М. Бринд-зинский и др. прогнозируют тип углеводородных флюидов не только по температуре, но и по давлению. Раздельное прогнозирование нефтяных и газовых скоплений, в том числе и газоконденсатных залежей, может выполняться и с учетом принципа дифференциального улавливания. [c.150]

Термолитический подход к деструкции молекул нефтяных асфальтенов использовали авторы работ [377—381], изучавшие ме тодом ГЖХ состав углеводородов, образующихся при кратковременном воздействии на ВМС нефтей температур порядка 300— 400°С. Дж. Кнотнерус [382] провел обширное исследование превращений модельных углеводородов, а также смол и асфальтенов различного происхождения при температуре около 600°С, применив сочетание последовательно соединенных пиролизера, реактора гидрирования пиролизата и газового хроматографа. Он нашел, что при столь высоких температурах происходит глубокий распад насыщенных структур и новообразование колец за счет циклизации алифатических цепей. По его мнению, метод пиролиза пригоден для качественного сопоставления различных битумов, но не для углубленного изучения их состава и строения. Для сохранения нативной природы фрагментов рекомендовано проводить термическую деструкцию в высоковакуумном пироли-зере, непосредственно связанном с ионным источником масс-спектрометра т. е. в условиях крайне слабого развития радикально-цепных реакций [379, 383, 384]. [c.44]

Наряду со слоистой моделью выработаны гипотетические ква-зинланарные модели [12, 1041, 1042], основанные на предположении о том, что структурные фрагменты макромолекул расположены не во взаимно параллельных плоскостях, а в общем для них одном слое (например, типа III). На основе результатов термической деструкции и спектральных анализов авторы работы [377 ] предложили иную копланарную модель (например, IV), отличающуюся чрезвычайно высокой степенью конденсированности и ароматичности и включающую до 20 бензольных колец, сконденсированных в одну полициклоароматическую систему. [c.187]

Нефтяной кокс является конечным твердым продуктом глубоких превращений нефтяных углеводородов и их гетеропроизводных при термической деструкции. В коксе содержатся все элементы, входящие в состав исходного сырья, но в других количественных соотношениях и в новых структурных формах. [c.138]

При температуре выше 200 °С начинается термическая деструкция, а при 300 С — деполимеризация с образованием мономера и других низкомолекулярных веществ, папример ди- и трифенилбен-зола. [c.20]

Под влиянием термических и механических воздействий полимерные вязкостные присадки подвергаются деструкции это приводит к снижению вязкости масел, загущенных такими присадками. Для предотвращения термической деструкции вязкостных присадок в масла вводят антиокислительные и многофункциональные присадки ИП-22, АзНИИ-8, ЦИАТИМ-339, ДФ-1, АзНИИ-7, 2,4-диметил-6-грет-бутилфенол, ионол, продукты сухой перегонки древесины и др. [21, с. 357]. [c.142]

В качестве вязкостных присадок исследованы сополимеры изобутилена и с карбоциклическими мономерами. Введение виниларо-матических звеньев в цепь полиизобутилена увеличивает только его стойкость к деструкции. Сополимеризацией изобутилена с ди-циклопентадиеном и инденом были получены вязкостные при-садки, которые наряду с термической стабильностью обладают также депрессорными и противокоррозионными свойствами [170]. Сополимеры изобутилена с дициклопентадиеном могут быть использованы в качестве вязкостных присадок к моторным и трансмиссионным маслам [171 —173]. Сополимеры изобутилена с ал-килстиролами по стойкости к термической деструкции близки к сополимеру изобутилена со стиролом равной молекулярной массы и несколько превосходят сополимеры изобутилена с а-мё-тилстиролом [59, с. 31 102, с. 84]. [c.143]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

При термической деструкции полихлортрифторэтилена образуются жидкие продукты, обладающие смазочными свойствами. Еще лучше получать их теломеризацией монохлортрифторэтилена с га-л згенпроизводными (хлороформом, четыреххлористым углеродом) в присутствии инициаторов [c.168]

Степень деструкции зависит также от концентрации полимер в масле и от продолжительности механического нли термического воздействия. Единственно возможный путь борьбы с механической деструкцией — использование для загущения полимеров относительно невысокого мол. веса (3000—5000). Во избежание термической деструкции полимеров в масла добавляют нрисадки. Обычно с этой целью используются антиокислительныо прпсадки (табл. 11. 7 и рис. И. 4). [c.570]

Первые воздействуют на угли при температурах главным образом ниже 200° С и не вызывают их термическую деструкцию. Наиболее активными и изученными из них являются ароматические амины (например, пиридин), алифатические амины (диаминэтилен) и кислородсодержащие соединения (диметилформамид). С помощью указанных растворителей можно извлечь около 15—20% органической массы малометаморфизованных углей, в некоторых случаях и до 40%. Растворимость углей уменьшается с возрастанием степени их метаморфизма она становится незначительной для углей с выходом летучих веществ 25—30% и почти приближается к нулю при выходе летучих веществ из углей ниже 20%. Отметим, что углеводороды являются малоэффективными растворителями углей при относительно низкой температуре их обработки. [c.22]

Витринит является наиболее легко растворимым из мацералов углей, тогда как инертинит почти совсем не растворяется в органических растворителях. Предварительная термическая деструкция угля (например, при быстром нагреве до 400° С без доступа воздуха) позволяет применить для обработки получаемого твердого нелетучего остатка среднеэффективные растворители, такие как сероуглерод или хлороформ (речь идет о растворении продуктов термической деструкции угля, а не веществ, входящих в состав исходного угля). [c.22]

Промышленная гидрогенизация угля. В зоне, представляющей технологический интерес (400—500° С), происходит противоборство между реакциями термической деструкции, которые стремятся к образованию полукокса, и реакциями гидрирования, которые, напротив, дают жидкие или растворимые продукты. Последние ускоряют течение реакций, так как а) способствуют контакту между водородом и углем, диспергируясь в растворенном масле б) увеличивают давление водорода и при введении катализаторов, которые влияют, вероятно, особенно под действием средних фракций, служат затем для переноса водорода к сольволизированному углю. [c.39]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.284 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.56 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.355 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.122 , c.124 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.355 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.377 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.107 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.119 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.0 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.142 , c.355 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.243 , c.251 , c.252 , c.301 , c.451 , c.455 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.101 , c.103 , c.257 ]

Термо-жаростойкие и негорючие волокна (1978) -- [ c.0 ]

Анализ пластиков (1988) -- [ c.56 , c.199 , c.201 , c.262 , c.273 , c.324 , c.325 , c.336 , c.345 , c.346 , c.358 , c.370 , c.398 , c.453 , c.458 , c.485 , c.492 , c.507 , c.507 , c.510 , c.510 , c.530 , c.530 , c.532 , c.532 , c.550 , c.550 , c.560 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.142 , c.265 , c.416 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.82 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.210 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.6 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология