Аллил, старшинство групп

Соответствующим образом замещенные аллены (48) обладают конфигурационной хиральностью элементом хиральности у них является ось, относящаяся к точечной группе Did (38). Сравнение формул (47) и (48) показывает, что для возникновения хиральности относительно оси требуется меньшее различие между лигандами, чем для образования хирального центра. Хиральный аллен можно рассматривать с любого конца оси хиральности. При установлении старшинства а > Ь > с > d сначала определяют старшинство лигандов, лежащих ближе к наблюдателю. Так, применяя правило старшинства к диметилаллену (66) нетрудно убедиться, что независимо от выбора точки наблюдения ему следует приписать / -конфигурацию [c.36]

Согласно приведенным правилам, можно расположить заместители в порядке уменьшения старшинства следующим образом СООН, СОРЬ, СОМе, СНО, СН(0Н)2, о-толпл, ж-толил, л-толил, фенил, С = СН, грег-бутил, циклогексил, винил, изопропил, бензил, неопентил, аллил, н-пентил, этил, метил, дейтерий, водород. Таким образом, в глицериновом альдегиде четыре группы должны располагаться в иоследовательности ОН, СНО, СН2ОН, Н. [c.148]

Если два заместителя при асимметрическом атоме отличаются только конфигурацией относительно их двойной связи, то их старшинство не может быть определено на основе атомного номера и следует учитывать дополнительное правило, согласно которому цыс-изомер 5едс1з) имеет преимущество перед гранс-изомером seqtrans). (Используются специальные обозначения геометрических изомеров вместо обычных цис- и транс-.) Группы, по которым определяется название, выбираются согласно правилам старшинства, при этом получающиеся обозначения не всегда согласуются с общепринятыми, но несколько нестрого определенными названиями. В случае псев-доасимметрических атомов, которые всегда имеют два заместителя, отличающиеся только по абсолютной конфигурации, преимущество должно быть отдано заместителю с -конфигурацией перед заместителем с 5-конфигурацией (смысл символов и 5 будет определен позднее). Для оптически активных веществ, не имеющих асимметрических атомов (аллены, атропоизомеры и т. д.), прежде всего следуют правилу более близкий заместитель имеет преимущество перед более удаленным. В таких случаях пары более удаленных заместителей могут быть идентичны и, согласно предыдущим правилам определения порядка старшинства, между ними нельзя сделать выбора. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология