Принцип Куртина Гамметта

При такой классификации асимметрических реакций процесс протекает через стадию образования переходных диастереомерных состояний Ml и Мг, различие в свободных энергиях которых в соответствии с принципом Куртина — Гамметта и определяет стереоизомерный состав продукта. [c.6]

В заключение следует отметить, что представление о механизме реакции, основанное на нашей новой концепции, не противоречит принципу Куртина — Гамметта, поскольку количество каждого продукта, образующегося в конкурирующей реакции, зависит от разности между свободными энергиями промежуточных соединений в переходном состоянии. [c.251]

Количественно оценить корреляционные соотношения пока трудно, так как отсутствуют многие необходимые кинетические и термодинамические данные. Тем не менее, на основании имеющихся данных можно ожидать удовлетворения принципа Куртина — Гамметта [862] и выполнения корреляционного уравнения типа Бренстеда. [c.300]

Давая оценку предложенной номенклатуре органических асимметрических реакций, следует сказать, что система дифференцирующих реакций, в общем правильная и логичная, слищком громоздка для употребления, хотя в некоторых случаях она может оказаться полезной. По существу же, к недостаткам системы следует отнести то, что не все реакции укладываются в предложенные 6 типов реакций, например исключаются асимметрические превращения первого и второго рода, а предположение о механизме реакции энантиоселективного гидрирования, лежащее в основе представлений о дифференциации ге- и 51-сторон кратной связи в прохиральной молекуле, противоречит принципу Куртина — Гамметта, согласно которому стереоизомерный состав продукта определяется разницей в свободных энергиях активации переходных диастереомерных состояний, а не исходных молекул. Хотя этот вопрос обсуждается в книге в гл. 7 Механизм стерео-дифференцирую-ших реакций , пояснения авторов не кажутся убедительными. [c.8]

Уравнение (7.58) как будто противоречит принципу Куртина — Гамметта. Однако детальное рассмотрение принципа Куртина — Гамметта показывает, что противоречия здесь нет. Действительно, принцип Куртина — Г амметта утверждает, что отношение продуктов, полученных в конкурирующих реакциях, зависит от разности между энергиями активации промежуточных комплексов в переходном состоянии. Из рассмотрения отношения продуктов, представленных на рис. 7-14, получаются выражения для кз и К [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология