Стереоизомерный состав

Свойства полипропилена, его молекулярный вес и стереоизомерный состав зависят от условий полимеризации и природы катализатора, а также от степени чистоты и концентрации компонентов поли-меризационной среды. [c.11]

Влияние ионного радиуса металла в металлорганическом компоненте катализатора на стереоизомерный состав полимера [c.40]

Примеси можно разделить на две группы в зависимости от того, действуют ли они как ингибиторы или как промоторы полимеризации. Сначала рассмотрим соединения с ингибирующими свойствами, часто присутствующие в сырье. При температуре полимеризации триалкилалюминий образует с полярными примесями комплексы, которые на дальнейший ход полимеризации не оказывают существенного влияния. Примеси, сорбированные на твердой фазе, где происходит реакция роста цепи, действуют гораздо интенсивнее. При малых их количествах наблюдаются индукционный период и снижение скорости полимеризации по окончании этого периода (рис. 3.7). Изменяется и стереоизомерный состав полимера обычно повышается содержание аморфных и стерео-блочных фракций. [c.45]

Стереоизомерный состав. Свойства полипропилена, синтезированного на катализаторах Натта — Циглера, существенно зависят от его стереоизомерного состава. [c.96]

Стереоизомерный состав продуктов гидрирования диметилтерефталата при различных параметрах [c.88]

Приведенные данные показывают, что стереоизомерный состав гидрогенизата не зависит от температуры, давления и количества (концентрации) катализатора. Основным продуктом, получающимся [c.89]

Показано, что при гидрировании диметилтерефталата на никелевом катализаторе при высоких давлениях и температурах стереоизомерный состав получаемых продуктов не зависит от давления, температуры, концентрации катализатора и времени. [c.89]

Стереоизомерный состав 2-метил-1-тиадекалина [c.79]

Стереоизомерный состав смеси 2-метил-1-тиадекалинов [c.90]

Стереоизомерный состав эфиров 17, 21 и стабильность анионов 17а, 21а [c.347]

Рукавным способом могут быть получены пленки из полипропилена, содержащего атактическую часть в количестве 6—10%. Исследование влияния характеристики полипропилена на его переработку в рукавную пленку показало, что наибольшее значение имеют характеристическая вязкость, индекс расплава и стереоизомерный состав полимера. При значениях характеристической вязкости меньше 3 и содержании атактического полимера менее 4% полипропилен не обладает формоустойчивостью расплава, вследствие чего пленочный рукав не образуется. Наилучшие результаты получены при использовании полипропилена с характеристической вязкостью 5,5. При этом возможно повысить степень раздува и получить пленку с повышенными механическими и оптическими свойствами. [c.137]

При такой классификации асимметрических реакций процесс протекает через стадию образования переходных диастереомерных состояний Ml и Мг, различие в свободных энергиях которых в соответствии с принципом Куртина — Гамметта и определяет стереоизомерный состав продукта. [c.6]

Основные параметры процесса полпмеризацпи, а именно общая скорость процесса, стереоизомерный состав полимера и его молекулярный вес, зависят от. химической и физической природы катализатора, полимеризационной среды и физических условий, а также степени чистоты отдельных компонентов системы и их концентрации. [c.38]

Важной характеристикой твердой фазы является, такнм образом, величина поверхности. Этот фактор играет действительно большую роль в стереоспедифическом катализе, в значительной сте тени влияя на основные параметры полимеризации. С другой стороны, Натта с сотрудниками показали, что а-, у- и й-формы треххлористого титана в сочетании с одним и тем же металлорганическим соединением дают практически одинаковый выход изотактического полимера (80—90%), тогда как в присутствии (3-формы образуется полимер с содержанием изотактической фракции лишь - 40% [28]. Скорость реакции и стереоизомерный состав зависят также от типа металлорганическог о ко.мпонента. Данные, полученные Натта, приведены в табл. 3.2. [c.40]

Предлагаются [36] соединения на основе алкилгалогенидов. Их эффективность, однако, сравнительно невысока, и, кроме того, они неблагоприятно влияют на скорость реакции и стереоизомерный состав продукта. Представляет интерес итальянский патент, в котором предлагаются ненасыщенные органические галогениды (винилгалогениды, алкилгалогеннды). Так, например, винилхло-рид, взятый в количестве 3% от веса пропилена, снижает величину [г ] при 80° С почти до 1. Указанные вещества фактически не оказывают влияния на стереоспецпфичность каталитической системы, однако и они снижают скорость полимеризации, [c.49]

Степень прозрачности изделий из полипропилена определяется прежде всего размером сферолитов, на которых происходит рас-.-сеяние света. Если удается воспрепятствовать образованию крупных сферолитов путем быстрого охлаждения тонкой пленки, то получается прозрачное изделие, которое даже в поляризационном микроскопе не обнаруживает двойного лучепреломления, типичного для сферолптной структуры. Чем меньше скорость охлаждения — а она при плохой теплопроводности полипропилена в значительной степени зависит также и от толщины изделия, — тем крупнее сферолиты и ниже прозрачность изделия. На прозрачность оказывают влияние и другие факторы, от которых зависят размеры сферолитов, в частности величина молекулярного веса и стереоизомерный состав полипропилена. [c.118]

Стереоизомерный состав м величина молекулярного веса полипропилена определяют не только характеристики текучести, но и конечные свойства пленок. Правильный выбор марки полимера позволяет получить изделие с нужным комплексом свойств. Так, например, с падением молекулярного веса возрастает хрупкость, однако этого можно избежать, еслн снизить степень изотактичности полипропилена [78]. По мере повышения последней возрастают предел прочности при растяжении, глянцевитость поверхности, коэффициент трения пленки, но одновременно снижаются прочность на надрыв (структурная прочность по Эльыендорфу), ударная вязкость, прозрачность и газопроницаемость. Увеличение молекулярного веса полимера способствует повышению предела прочности при растяжении и прочности на надрыв, но отрицательно сказывается на относительном удлинении, прозрачности и коэффициенте трения пленки (74, 79]. [c.262]

Однако выход эфиров П, выделенных фракционной перегонкой в вакууме, составил от 29 до 32%. Данная реакция, как и процессы, рассмотренные выше, стереоспецифична стереоизомерный состав эфиров Хг примерно соответствует таковому для продуктов борилирования - 2,4,5-замещенных 1,3,2-диок-саборинанов " . [c.141]

На рис. 1 и 2 приведены спектры индивидуальных г ыс-гексагид-родиметилтерефталата и /лранс-гексагидродиметилтерефталата, использованных нами в качестве эталонов. Было проведено несколько серий опытов с целью изучения влияния условий гидрирования (давления. Температуры, концентрации катализатора) на стереоизомерный состав получающихся продуктов. Основные результаты этих опытов приведены в табл. 1. [c.88]

Большое значение для получения полимера, способного формоваться в волокно, имеет стереоизомерный состав амина, поскольку от содержания в нем транс,транс-, транс,цис- и цис,цис-тошероъ в существенной степени зависят физические свойства полиамида, особенно температуры плавления (Тцд) и стеклования (Гст) (гл. 8). [c.324]

Трактовка дилатометрич. данных несколько усложняется, когда объем системы не является аддитивной функцией объемов компонентов или если уд. объемы изменяются в ходе процесса в результате каких-либо внутренних взаимодействий. В этих случаях приведенное выше соотношение для расчета глубин превращения неприменимо и требуются дополнительные, иногда сложные градуировки или параллельное использование другого метода. Такого рода сложности ограничивают применение Д. для изучения сополимеризации, где уд. объем сополимера является функцией химич. состава, в свою очередь сложным образом свнзанного с условиями эксперимента. Такие проблемы могут возникнуть также при использовании прецизионной Д. для исследования процессов стереоспецифич. полимеризации, где стереоизомерный состав продукта влияет на его плотность. [c.357]

Проведенные Дануссо и Сианези ([1617] исследования каталитической системы Ti U — А1(С2Н5)з и ее влияния на полимеризацию стирола показали, что способ приготовления катализатора оказывает существенное влияние на процесс полимеризации и на свойства получающегося полимера (стереоизомерный состав, молекулярный вес, растворимость и т. п.). Наилучшая скорость реакции достигается при соотношении алюминий- и титанорганических компонентов катализатора, равном 2,7/4. При этом образуется почти исключительно изотактический полистирол. Показано, что выход изотактического полимера заметно возрастает вплоть до 100 , а выход аморфного резко падает при температуре более низкой. [c.277]

В последнее время появились более обнадеживающие результаты в этой области. Использование метода ЯМР позволяет, например, надежно анализировать стереоизомерный состав циклического тетрамера окиси пропилена, образующегося в процессах катионного характера [c.371]

Бутадиен-1,3 полимерпзуют также под действием у-лучей при низких темп-рах (от —20° до —196°). При этом вес полимера и скорость полимеризации по-вышаются с понижением темп-ры. Все полученные этим способом полимеры имеют примерно одинаковый стереоизомерный состав (67% 4-изомера, [c.67]

Давая оценку предложенной номенклатуре органических асимметрических реакций, следует сказать, что система дифференцирующих реакций, в общем правильная и логичная, слищком громоздка для употребления, хотя в некоторых случаях она может оказаться полезной. По существу же, к недостаткам системы следует отнести то, что не все реакции укладываются в предложенные 6 типов реакций, например исключаются асимметрические превращения первого и второго рода, а предположение о механизме реакции энантиоселективного гидрирования, лежащее в основе представлений о дифференциации ге- и 51-сторон кратной связи в прохиральной молекуле, противоречит принципу Куртина — Гамметта, согласно которому стереоизомерный состав продукта определяется разницей в свободных энергиях активации переходных диастереомерных состояний, а не исходных молекул. Хотя этот вопрос обсуждается в книге в гл. 7 Механизм стерео-дифференцирую-ших реакций , пояснения авторов не кажутся убедительными. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология