Разность между энергиями спиновых состояний

Если магаитное ядро поместить в магнитное поле, то оно сможет принять любую из 2/ + 1 ориентахщй (в отличие от классического стержневого магнита, располагающегося в направлении поля). Эти ориентации обусловлены различными взаимодействиями между магнитным ядром и магнитным полем, которые определяются законами квантовой механики. При / - 1/2 возможны два зфовня магнитной энергии ядра т, - 1/2, соответствующие двум возможным ориентациям (-1-1/2 и -1/2) по отношению к внешнему магнитному полю. Если ориентация спина и направление магнитного поля совпадают (или, как принято говорить, спин параллелен внешнему магнитному полю), то считают, что ядро имеет меньшую энергию (т, - 1/2) иноща ориентацию таких ядер обозначают символами f или а. Противоположную (антина-раллельную) ориентацию спина (т, - -1/2) обозначают символами I или в. В отсутствие внешнего магнитного поля спиновые состояния вырождены. Разность энергий между двумя спиновыми состояниями описывается уравнением [c.117]

Разность между энергиями спиновых состояний [c.118]

Гиромагнитное отношение ядер 43 меньше, чем протонов. Следовательно, в одинаковом внешнем магнитном поле разность между энергиями спиновых состояний а значит, и между населенностями популяций спиновых состояний при равновесии будет меньше. В силу этих факторов интенсивность резонансного сигнала ядра составляет всего лишь [c.125]

Математическая теория формы и ширины линии в отсутствие реакции. Естественная ширина линии по принципу неопределенности Гейзенберга связана с временем жизни ядра в данном спиновом состоянии. Как и для электронного парамагнитного резонанса (стр. 205), конечное время жизни связано с неопределенностью спинового уровня энергии и, следовательно, резонансной частоты, что приводит к конечной ширине линии. Блох дал математическое описание зависимости магнитных свойств системы от времен релаксации Г1 и Гг- Из уравнений Блоха можно получить точное выражение для зависимости формы и ширины линии от Ту и Гг -Б соответствии с этим выражением скорость поглощения энергии при частоте V как функция разности между V и резонансным значением Vo пропорциональна выражению [c.233]

Таким образом, ЯМР радиочастотного поля передается спин-системе, а затем от системы спинов — решетке. Скорость передачи энергии окружению характеризуется временем спин-решеточной релаксации Т. Величина Т равна времени, в течение которого избыток разности между действительной заселенностью какого-либо уровня и его равновесным значением уменьшается в е раз. Ядро может передавать энергию соседним ядрам того же рода в результате обмена спином. Этот процесс называется спин-спино-вой релаксацией. Эта релаксация не изменяет населенности спиновых состояний. Соответствующее время релаксации обычно обозначают через T a. [c.224]

До сих пор мы в основном рассматривали в эксперименте ЯМР процесс, приводящий к поглощению энергии. Однако равновесное распределение ядер между спиновыми состояниями, выражаемое уравнением (1.11), предполагает, что возбужденные ядра могут возвращаться в нижнее спиновое состояние. В противном случае разность населенностей двух состояний будет стремиться к нулю и система будет насыщаться. Явление передачи энергии возбужденного состояния в окружающую среду в виде тепловой энергии, в результате чего ядро возвращается в нижнее спиновое состояние, называется релаксацией. Его мы детально рассмотрим в гл. VH. А здесь мы должны лишь запомнить, что для успешного проведения ЯМР-эксперимента релаксация так же жизненно необходима, как и поглощение энергии. [c.24]

Расчет относительных интенсивностей. Ранее мы рассчитали энергии переходов с помощью разностей собственных значений соответствующих спиновых систем на основе правил отбора Дтт = 1. Однако при этом мы не обращали внимания на относительные интенсивности линий, т. е. на относительные вероятности переходов. В случае системы Аг мы хотели бы поступить другим образом. Примем вначале в качестве условия, что в общем случае относительные интенсивности пропорциональны квадрату так называемого момента перехода М между рассматриваемыми собственными состояниями и Он определяется по уравнению (V. 18), в котором используется оператор 1х. Применяя уравнение (V. 18) [c.157]

При переходе к низким температурам образца насыщение мощности будет стремиться уменьшить сигнал. Если спиновая релаксация не затруднена, то низкие температуры приводят к увеличению чувствительности вследствие большего различия в заселенности верхнего и нижнего спиновых состояний, как это следует из соотношения Больцмана. Разность энергий между состояниями настолько мала, что различие в заселенности даже при очень низкой температуре весьма незначительно. При магнитном поле 3000 гс различие между этими состояниями приблизительно равно 0,80 кал моль. Это соответствует кТ (произведение постоянной Больцмана и абсолютной температуры) при 0,4° К. [c.432]

Приведенное ниже обсуждение позволит более четко уяснить связь между магнитно-резонансным поглощением ядер и другими типами спектроскопии. Многие атомные ядра обладают свойствами заряженных вращающихся теп, причем вращение заряда приводит к магнитному моменту, направленному вдоль оси вращения. Ядра, которые представляют особый интерес для химиков-органиков (Н1, С1з, N15 и Р1 >), имеют спин I, равный 1/2. Это означает, что величины их магнитных моментов в данном направлении могут иметь только два значения, равные по величине, но противоположные по знаку, соответствующие спиновым квантовым числом - - 1/2 и —1/2- Таким образом, если ядра помещены в магнитное поле Н с направлением г, то они могут быть расположены только по направлению поля = -Ь 1/2) или против него (/ = — /г) Как и в случае стрелки компаса в магнитном ноле Земли, наиболее выгодным является направление, совпадающее с направлением поля. Разность энергий между этими двумя состояниями ЛЕ должна быть пропорциональна напряженности поля Я, действующего на ядро. АЕ равна укН/2л, где /I константа Планка, а V — константа пропорциональности, характерная для каждого типа ядра (Н1, С1з, N15 и т. д.). Диаграмма энергетических уровней для системы магнитных ядер со спином 1/2 приведена на рис. 2-13. [c.49]

Роль вращения ядер определяется расстоянием между ближайшими вращательными уровнями. Случай а Гунда соответствует большой по сравнению с разностью вращательных уровней энергии связи орбитального и спинового моментов с осью молекулы. В этом случае роль вращения ядра можно учесть методами теории возмущений. Вначале рассматриваются энергетические состояния неподвижной молекулы. Тогда электронные состояния определяются моментом, образованным суммой Л и проекции спина на ось молекулы. Эта величина обычно обозначается буквой й, таким образом, Й = Л-(-5 . Если А З, то О пробегает значения Л 5, Л + 5—1,. Л — 5 если Л< 5. то Й = 5 + Л, 5- -Л—1,. ..,5 — Л. Следует отметить, что значение Л = О не может соответствовать типу связи а, так как в этом случае отсутствует связь орбитального движения с осью молекулы. [c.658]

Обсудив важнейшие правила отбора, согласно которым должны осуществляться й— -переходы, перейдем к исследованию причин увеличения интенсивности полос. Ранее уже было сформулировано, что в отсутствие спин-орбитального взаимодействия полное спиновое квантовое число не должно изменяться при поглощении излучения. Однако поскольку спиновое и орбитальное движения, хотя и слабо, но связаны, в интеграл момента перехода должны входить спин-орбитальные волновые функции для основного и высших состояний. Кроме того, надо учесть происходящее в небольшой степени смешивание состояний, зависящее от разности энергий орбитальных состояний и константы спин-орбитального взаимодействия. Поэтому электронные переходы, осуществляющиеся между состояниями с различной мультиплетностью, можно представить как переходы между компонентами каждого орбитального состояния с одной и той же мультиплетностью. Например, если основное состояние на 99% синглетное и на 1% триплетное [c.487]

Здесь под знаком интеграла стоит среднее значение недиагональных матричных элементов V, взятых по всем значениям времени t и большому числу типов молекулярного движения. Ширина линии l/To зависит от времени жизни спиновых состояний а и 3, а также и от флуктуаций разности энергий между двумя уровнями, т. е. определяется 2-компонентами локального поля или диагональными [c.240]

В результате химической реакции это соотношение нарушается, а восстанавливается оно путем перехода триплетной пары в синглетную (Т - -переход). Такие интеркомбинационные переходы (5 Т и 7 -> 5) запрещены правилами отбора, но происходят по ряду причин. Во-первых, в силу спин-решеточного взаимодействия путем обмена энергий между несущей спин частицей и окружающими ее молекулами растворителя (решетки). Время спин-решеточной релаксации (продольной Т и поперечной 72) достаточно велико (Ю -Ю с) и много больше времени существования радикальной пары (10 -10 с). Поэтому в низковязких жидкостях этот механизм перехода неэффективен. Во-вторых, 5-7-переход происходит в том случае, когда различаются частоты ларморовской прецессии спиновых моментов радикальной пары вокруг направления магнитного поля (Де-механизм). В этом случае индуцируется 3 7о-переход. Частота перехода равна разности частот ларморовской прецессии и прямо пропорциональна Ag = g - gl и напряженности поля Щ. Частота 5 -> 7о-перехода 10 рад/с достигается при Ag = 10 и Яо 10 А/м. В-третьих, причиной 5 -л 7-перехода является сверхтонкое взаимодействие спина электрона с ядерными спинами (СТВ-механизм). В отсутствие магнитного поля электронный и ядерный спины радикала прецессируют вокруг результатирующей суммарного спина. В ходе движения электронный и ядерный спины совершают взаимный переворот, в результате чего конфигурация пары 7+ переходит в -состояние. Скорость перехода зависит от констант СТВ. Для СТВ-механизма характерны времена перехода Ю -Ю с, т. е. соизмеримые с временем жизни радикальных пар. Таким образом, Б отсутствие магнитного поля СТВ-механизм является наиболее эффективным для 7 -переходов в радикальных парах. [c.197]

При резонансной частоте магнитные моменты ядер переориентируются. Так как переходы с более высокого на более низкий энергетический уровень происходят с той же вероятностью, что и с более низкого на более высокий, то в результате равных заселенностей двух энергетических уровней энергия поглощения будет равна нулю. Однако, так как разность между энергетическими уровнями очень мала (приблизительно 10- кал), распределение ядер на более низком и более высоком уровнях сильно зависит от температуры. При абсолютном нуле все ядра находятся на более низком уровне. В интервале температур, обычно используемых для измерения (О—25Х), в результате теплового движения многие ядра переходят на более высокий уровень однако на более низком уровне все еще остается небольшой избыток ядер (1 на 10 ). Когда приложено радиочастотное излучение, имеющее резонансную частоту, энергия поглощается, и заселенности более высокого и более низкого энергетических состояний выравниваются. Как только они стали равными, больше нельзя обнаружить поглощения. Чтобы поглощение было непрерывным (как и происходит на самом деле), должно каким-то образом восстанавливаться первоначальное неравное распределение. Любой процесс, при котором происходит возвращение системы к начальному состоянию, обозначается общим термином релаксация . В оптической спектроскопии (имеющей дело с электронными и колебательными уровнями) статус-кво восстанавливается либо за счет потери поглощенной энергии в виде тепла (путем столкновений молекул), либо за счет флуоресценции. В случае ЯМР имеется два основных вида релаксационных процессов спин-решеточная, ила продольная, релаксация и спин-спиновая, или поперечная, релаксация. Эти сложные процессы [c.492]

Теперь рассмотрим эксперимент, в котором образец облучается радиочастотным излучением, соответствующим энергии квадрупольного перехода ядра В, после удаления образца из поля. Кроме того, предположим, что время между удалением образца из поля и повторным его внесением туда мало по сравнению с протонов. Эффект этого радиочастотного излучения заключается в рандомизации ядер В за счет индуцированных им квадрупольных переходов в спиновой системе В. При выполнении соответствующих условий относительно амплитуды приложенного радиочастотного излучения, отвечающих наличию локального поля на протоне, рандомизация спиновой системы В влияет на рандомизацию спиновой протонной системы. Это происходит следующим образом. Если образец удален из поля, то разность энергий между состояниями т= -Ь 1/2 и ш = — 1/2 (т.е. энергия перехода ядра водорода) снижается до нуля. В этом процессе наступит момент, когда разность [c.280]

Рассмотрим соединение, молекула которого содержит ядро со спином и соответствующим магнитным моментом. В отсутствие внешнего поля магнитные моменты ядер ориентированы хаотично и все ядра занимают состояния с равной энергией. При наложении магнитного поля ядра могут занять различные энергетические уровни в зависимости от дозволенных значений ядерного спинового квантового числа mj и в соответствии с определенными ориентациями по отношению к магнитному полю. Простейшим случаем является такое ядро, как протон, у которого спин I равен V2 тогда Mi должно быть либо -f /2, либо —В таком случае имеются только две дозволенные ориентации по отношению к полю, а именно когда составляющая ядерного момента количества движения в направлении поля равна + /г (/г/2п) и —1/2 (/г/2л). Соответственно составляющая ядерного магнитного момента, направленная вдоль поля, которая связана с моментом количества движения, может принимать только два значения -f x и — л. Точная их величина рассматривается ниже. Поле влияет на энергии ядер в этих двух ориентациях в поле с напряженностью Н они отличаются от значения при нулевом ноле на — хЯ и - - jlH. Таким образом, имеются два энергетических уровня с разностью энергий 2 iH (рис. 48). Устанавливается равновесное распределение ядра распределяются между двумя уровнями по закону Максвелла — Больцмана , так что имеется небольшой избыток ядер в нижнем энергетическом состоянии . [c.220]

Как показано на фиг. 82, в октаэдрической системе с пятью -электронами в слабом поле лиганда будет пять неспаренных электронов, а в сильном поле — только один. Максимальное суммарное спиновое число получается в том случае, когда разность энергий между расщепленными -уровнями, обусловленная величиной поля лигандов, меньше обменной энергии, необходимой для спаривания двух электронов с противоположными спинами на одном уровне. Случаи, промежуточные между пределами, делящими поля на сильные и слабые, обычно описывают как смесь высоко- и низкоспиновых форм, а не как состояние молекулы с промежуточным значением спина. В качестве примера рассмотрим ионы Мп и Ре +, имеющие по пять -электронов. Комплексы этих ионов с насыщенными лигандами являются высокоспиновыми и необычно слабо поглощают в видимой области спектра. Последнее связано с тем, что переходы —й в этом случае требуют изменения суммарного спинового числа. В водных растворах Мп++ дает бледно-розовую, а Ре + — бледно-желтую окраску. Аналогичным образом шесть -электронов [c.418]

Электрон, так же как и ядро (см. задачу 22), можно рассматривать в виде микроскопического магнита, так как он заряжен и вращается вокруг собственной оси (имеет спин). При наложении внешнего магнитного поля электрон п ереходит в состояние, отвечающее минимуму энергии, и его магнитная ось ориентируется в направлении приложенного поля. Однако в отличие от макроскопического магнита другие ориентации электрона в магнитном поле с точки зрения квантовой механики запрещены и, так же как в случае протона, возможна только одна другая ориентация, а именно когда магнитная ось противоположна по направлению приложенному магнитному полю (антипараллельна). В общем случае число разрешенных состояний равно (2/ -1- 1), где I — спиновое число, для электрона равное 7г-Величины / для некоторых ядер представлены в табл. 12. Разность между энергиями разрешенных состояний электрона во внешнем магнитном поле определяется выражением [c.141]

Спектрометр ЭПР регистрирует поглощение энергии, которое происходит при возбуждении электрона его переходе с низшего на более высокий уровень. Различие в энергии очень мало, для возбуждения используется микроволновое излучение. Обнаружение сигнала является доказательством присутствия радикальной частицы, поскольку молекулы без неспаренного электрона не дают спектра ЭПР. Таким образом, спектроскопия ЭПР является специфическим методом обнаружения радикальных частиц. Этот метод может также давать информацию, выходящую зя рамки простого обнаружения радикальных частлц. Как и в большинстве других спектроскопических методов, из детального анализа полосы поглощения можно получить структурную информацию. Одним из определяемых параметров является фактор g. Эта величина определяется разностью энергий между двумя спиновыми состояниями с учетом напряженности магнитного поля в спектрометре [c.450]

Чувствительность метода ЯМР при исследовании некоторого ядра зависит от величины магнитного момента ядра ц, которая определяет разность энергий между ядериыми спиновыми состояниями, а следовательно, и избыток населенности нижнего состояния в соответствии с уравнением (I. 11). Можно показать, что при постоянном поле интенсивность сигнала пропорциональна величине [c.27]

Зная разность между энергиями двух спиновых состояний при равновесии, нетрудно, воспользовавшись распределением Больцмана, оценить относительные населенности спиновых состояний. Как было показано выше, для протона Е - 0,024 Дж моль 1. Сяедовательно [c.118]

В работах [150, 153—156] на основании исследования температурной зависимости магнитной восприимчивости некоторых гемопротеинов было показано, что взаимодействие каркаса порфирина с окружающей полипептидной цепью существенно для регуляции спинового состояния гемового железа. Давно известно, что ферри-гемопротеины характеризуются зависящим от температуры равновесием между высоко- и низкоспиновыми состояниями, причем это равновесие зависит от природы лиганда, связанного по шестому координационному месту [107—112]. Анализ термодинамических параметров спинового равновесия [112, 153—156] показывает, что, в то время как разность энергии между двумя спиновыми состояниями зависит от природы лиганда, координированного по шестому месту, т. е. зависит от эффектов орбитального расщепления, создаваемого лигандом, температура перехода, при которой концентрации высоко- и низкоспиновых гемопротеинов равны, зависит от природы апопротеина, с которым связана группа железо-протопорфирина IX. Кроме того, зависящее от температуры равновесие изменяется при замещении железопротопорфирина IX в соответствующих апопротеинах на другие гемовые производные [150, 156]. Такие изменения зависят от неполярных контактов порфиринового кольца с остатками белка. Эти результаты были затем проанализированы теоретически 1157 с целью описания зависящего от температуры спинового равновесия в терминах кооперативного образования и разрыва контактов Ван-дер-Ваальса между порфирином и глобином. Вероятно, изменение спинового состоя- [c.63]

А — электронный, X —ядерный спин) должна отражаться i расщеплении сигналов спектра ЯМР. Имеются, однако, две при чины, объясняющие, почему это не так. Первая причина — эт( быстрая спиновая релаксация электронов, а вторая — это быст рый обмен электронов между анион-радикалами (R ) или диа магнитными молекулами (R) в растворе. Как и в случае мета нола (разд. 1 гл. VHI), имеет место усреднение по времени и расщепления исчезают, так как электрон взаимодействует ( большим числом ядер в различных спиновых состояниях. Усредненная линия ЯМР должна находиться там же, где и соответствующий сигнал диамагнитного соединения. Однако, каь показывает явление контактного сдвига, этого не происходит Причина заключается в различной населенности двух электронных собственных состояний. Поскольку разность энергии /ivs (см. разд. 2.4) существенно больше соответствующего вклада hv] в ядерный резонанс, то низкоэнергетический ypOB Hi (ms = +1/2) будет существенно более населен и он будет входить с существенно большим весом N+u2 > Л/ -1/2) при усреднении V по времени в соответствии с уравнением [c.354]

Отметим, что они различаются только энергиями взаимодействия с протонными спиновыми состояниями. Если протоны системы являются неэквивалентными, то в спектре наблюдаются четыре линии одинаковой интенсивности. Разность частот между крайними линиями спектра дает величину 1еА - - Ьв, а между внутренними линиямивеличину /ел — /ев . Константы взаимодействия могут иметь как положительные, так и отрицательные значения. Непосредственному определению поддаются только их абсолютные величины, причем из одного только спектра ЭПР невозможно сделать отнесение каждой из них конкретно к ядру А или В. Знаки констант взаимодействия могут быть установлены при помощи экспериментов по ЯМР, выполненных для радикалов. Если ядра являются эквивалентными, то /ел = = 1ев и Уб2 = V7з В этом случае в спектре обнаруживаются только три линии с относительными интенсивностями 1 2 1. [c.373]

Рассмотрим случай, когда атом водорода связан с каким-либо другим атомом. Электрон атома водорода находится на его 15-орбиталн, которая простирается вокруг его ядра и, несомненно, деформируется присутствием другого атома. Очевидно, взаимодействие. между ядром водорода (протоном) и его 15-электро-пом зависит от того, насколько сильно 15-электрон взаимодействует с другим атомом. Поскольку поле вокруг ядра водорода теперь несимметрично, взаимодействие между протоном и электроном будет различным в зависимости от того, каково спиновое состояние протона. При наличии внешнего магнитного поля воз- гoжны два ядерных спиновых состояния. Назовем их а- и (5-состояниями и предположим, что и-состоянне соответствует более низкому энергетическому уровню системы. Для того чтобы ядро перешло из спинового состояния и в состояние 3, необходимо затратить некоторую энергию. Величина этой энергии зависит от поля, образуемого 15-электроиом, а также от напряженности внешнего поля, в котором находится рассматриваемая система. Чем больше внеш]1ее поле, тем больше разность энергий между спиновыми о- н -состояниями протона — ядра во- [c.359]

При поглощении света молекула из синглетного основного состояния (Зо) переходит, как правило, в возбужденное синглетное, так как согласно правилу спинового отбора (Д5 = 0) переход с изменением спина (например, 5о- Тй Д5 = 1) запрещен. Первоначальный переход в состояние 5] при поглощении света не обязателен если фотон обладает достаточной энергией, то молекула может перейти в энергетически более высокое состояние 8п п = 2, 3. ..). Однако с константой скорости, большей 10 с Ч т. е. за время, меньшее 10 с, осуществляется переход молекулы на уровень состояния, расположенный достаточно близко подобного рода безызлучательные переходы между двумя электронными состояниями одинаковой мультиплетности, называются внутренней конверсией. Скорость безыз-лучательных переходов, приводящих к уровню 5 , обычно так велика, что другие физические (а тем более химические) процессы не могут с ними конкурировать. Уровень 51 отделен от основного состояния 5о существенно большим энергетическим интервалом, чем от уровня 5з, и безызлучательный переход с уровня на уровень 5о требует большего времени, чем при дезактивации. . Благодаря малой энергетической разности уровней 5] и Тх реализуется переход хотя он требует изменения спина. Безызлучательные цереходы между двумя электронными состояниями различной мультиплетности называются интеркомбинационной конверсией. Так происходит заселение уровня Т при прямом возбуждении (рис. 23). При сенсибилизированном возбуждении поглотившие свет молекулы сенсибилизатора 2 могут передавать электронную энергию с уровня на [c.183]

Два ядерных спиновых состояния ] ) и Рдг ) квантуются вдоль Ь. Разность энергий между состояниями а ссЯ ) и 1 аерЯг > [c.138]

Согласно уравнению (41), получаем = 2,0023—SklAE ( Ггя)-Используя значение константы спин-орбитального взаимодействия для свободного иона л = —322 см и энергию возбужденного состояния АЕ Tzg) = 8500 для комплекса Ni(H20)e [237], получаем = 2,305. Из аналогичных расчетов [237] для комплекса Ni(NH3)j- -[ АЕ ( Tzg) = 10 700 см Ц получаем g = 2,243. Экспериментальные значения -фактора несколько меньше, что указывает на уменьшение константы спин-орбитального взаимодействия X, обусловленное ковалентностью связей. Уравнение (44) дает связь между параметром спин-спинового взаимодействия D и разностью tell — Используя значения компонент -тензора, приведенные [c.425]

При помещении частиц со спиновым числом />0 з однородное постоянное магнитное поле напряженностью Но ядра строго определенным образом ориентируются относительно направления поля, и, согласно квантовомеханическим законам, вырождение энергетических уровней снимается. Для частиц со спиновым числом / = 7г (протоны, ядра фтора, фосфора и др.) это означает возникновение двух уровней с ориентацией магнитных моментов по полю и против поля энергии каждого состояния спина будут равны -ЬцЯо и —цЯо. Разность энергии между соседними уровнями определяется соотношением [c.9]

Высокоэнергетическая полоса молекулы О2, однако, разрешается на два пика с отношением интенсивностей примерно 2 1, Это расщепление ( 1 эВ) слишком велико, чтобы быть обусловленным разностью энергий 1а - и 1аи-уровней. Оно объясняется тем, что не все валентные электроны О2 спарены по спинам (более подробно это будет объяснено в гл. б), и поэтому в состоянии, возникающем после ионизации, имеется взаимодействие между неспаренными электронами валентной оболочки и неспаренным электроном на 1а 0рбитали. Аналогичная спиновая связь возникает и в молекуле N0, так как она имеет нечетное число валентных электронов (следовательно, спин одного из них не спарен). Отметим, однако, что расщеплена лишь высокоэнергетическая полоса при 410 эВ. Это позволяет предположить, что неспаренный электрон в валентной оболочке молекулы локализован в основном на атоме азота. [c.84]

В ряду нечетных молекул N0 является сравнительно устойчивой и малореакционноспособной кроме того, представляются необычными и ее магнитные свойства. Это происходит вследствие сочетания факторов, не обнаруженных в любом другом случае. Неспаренный электрон имеет орбитальный момент, равный единице относительно молекулярной оси. Спиновый момент, равный 1/2, суммируется с орбитальным моментом, принимая противоположные знаки, и образует основное состояние, которое диамагнитно, или возбужденное состояние, которое парамагнитно, Оказывается, что разность энергии между этими состояниями составляет только 352 кал/моль, в то время как кТ при комнатной температуре равно 600 кал/моль. В действительности вплоть до низких температур кТ больше или сравнимо с величиной разности энергий, так что распределение молекул между диамагнитным и парамагнитным состояниями в заметной степени подвержено влиянию температуры, и молекула окиси азота, по-видимому, имеет температурную зависимость магнитного мо-Д1ента. Следовательно, диамагнетизм в твердом состоянии при низкой температуре не означает сильного жежмолекулярного спинового взаимодействия. [c.177]