Сольватация на стадии, определяющей продукты

Механизм процесса зависит от полярности среды, которая определяет степень разделения заряда в переходном состоянии. В полярных растворителях степень разделения зарядов значительно выше, чем в малополярных и апротонных растворителях. Б полярных средах реализуется приведенный выше механизм, а в малополярных л-комплекс может превращаться в продукты по молекулярному механизму [46]. Определяющей скорость процесса, по-видимому, является стадия превращения л-комплекса. В случае полярных сред сольватация л-комплекса облегчает его переход в ион карбония, а скорость процесса обычно описывается уравнением второго порядка [c.52]

Образование а-комнлекса (1) — ионный бимолекулярный процесс, зависящий как от собственной реакционной способности ароматического соединения, так и от эффектов сольватации. Соотношение образующихся продуктов подчиняется обычным правилам ориентации при электрофильном замещении, а сильная сольватация иона нитрония замедляет скорость нитрования. Скорость образования ст-комплекса слишком велика, чтобы эта стадия могла определять скорость реакции. Поскольку потеря протона ст-комплексом также происходит очень быстро, и поэтому данчв частично не может определять скорость процесса, то первичный изотопный эффект при нитровании не наблюдается. Исключение из этого правила наблюдал Мире [1] при нитровании симметричного нитротри-трт-бутилбензола, пространственные препятствия в котором делают реакцию образования ст-комп-лекса обратимой в такой степени, что изотопный эффект становится заметным. [c.6]

I активнее взаимод. с триметил(трет-бутилиерокси)силаном (III), чем II. Т-ра практически не влияет на скорость р-цци II с III. Определены продукты р-ции диамилмагния с III и предложен механизм р-ции, включающий стадию переноса эл-иа с магний-углеродной связи на перекисиую. Показано, что сольватация II простыми эфирами не влияет на скорость обсуждаемых р-ций. Ил. 4. Табл. 1. Библ. 4 назв. [c.117]

На основании значений кинетических параметров дана количественная опенка реакционной способности алициклических эпоксидов g, 12 в процессе изомеризации. Определены теплоты смешения реагентов (эпоксида и катализатора) с растворителями различной природы. Показано, что сольватация реагентов полярными молекулами растворителя затрудняет образование комплекса эпоксид-катализатор на начальной стадии процесса изомеризации. Исследован состав продуктов реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктепа в зависимости от природы растворителя и катализатора. Обсужден механизм их образования, отличающийся характером образующихся связей при формировании промежуточного комплекса эпоксид-катализатор. [c.51]

Угли высоких стадий зрелости и графиты активно поглощают металл и образуют комплексы, в которых лигандами могут выступать молекулы растворителя. Об зтом свидетельствует расширение полосы 002 на рентгенограммах при РСА этих продуктов, что интерпретируется как расширение межплоскостного расстояния. Графитоподобные полиядерные структуры способны образовывать металле комплексы, названные сэндвичевыми. Была определена молекулярная масса ди-метилацетамидного экстракта угля, переходящая в раствор различных растворителей, она оказалась порядка 468-950 а,е,м. Аналогичные данные получены также Олиертом (481) и Ангеловой (500), На основании этого можно утверждать, что растворение угля связано не с разрывом ковалентных связей в ароматических и других структурах, а с распадом мультимерных ассоциатов за счет конкурентной сольватации с молекулами растворителя. [c.99]