Восстановление реагентами органическими

Б неорганическом фотометрическом анализе наиболее часто используют реакции комплексообразования ионов определяемых элементов с неорганическими и особенно с органическими реагентами, реже реакции окисления-восстановления, синтеза и других типов. В органическом фотометрическом анализе чаще применяют реакции синтеза окрашенных соединений, которыми могут быть азосоединения, полиметиновые и хинониминовые красители, ациформы нитросоединений и др. Иногда используют собственную окраску веществ. [c.53]

Окисление химическими реагентами [5.3, 5.35, 5.55, 5.57, 5.64, 5.70]. Окисление неорганических и органических соединений широко используется в промышленной практике при переработке и обезвреживании отходов. Для очистки сточных вод применяются следующие окислители хлор и его соединения, перманганат натрия, бихромат калия, кислород воздуха, озон, перекись водорода и др. Выбор окислителя определяется экономическими показателями и зависит от количества и состава сточных вод, наличия окислителей и требуемой степени очистки. Применение перманганата и бихромата калия, нитрита и нитрата натрия нецелесообразно— усложняется технологическая схема вследствие необходимости удалять избыток окислителей и продуктов их восстановления. [c.493]

Как правило, окислительно-восстановительные превращения органических веществ изображают упрощенными схемами реакций, чтобы обратить внимание на окисление или восстановление именно органического соединения детали превращений, соответственно окислителя или восстановителя, в схеме можно и не отражать. С этой целью окислитель изображают символом О, а восстановитель символом Н над стрелкой. При этом не имеется в виду обязательно участие активного кислорода или водорода. При необходимости под стрелкой (лучше в скобках) можно указывать действующий реагент. Например [c.10]

В четырех главах настоящего учебного пособия рассмотрены методы каталитического гидрирования органических соединений и их восстановления комплексными гидридами металлов, применение жидкого аммиака в органическом синтезе и реакции литийорганических соединений. Каждая глава содержит обзор литературы, в котором обсуждаются область применения метода, его важнейшие особенности, механизмы реакций, экспериментальные условия их реализации и зависимость реакционной способности реагентов от строения. Обзоры тематически связаны с соответствующими разделами лекционного курса и могут использоваться при их углубленном изучении, что существенно, так как по большинству из рассмотренных методов в отечественной учебной литературе подобных обзоров нет. Перечень основных литературных источников, использованных при написании книги, по-видимому, будет полезен в большей степени преподавателям, чем студентам, поскольку в него включены преимущественно труднодоступные издания и специальные монографии, малопригодные в качестве учебного материала. [c.7]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

Реакции восстановления. Эти реакции происходят в результате передачи электронов реагента органической молекуле. Для уменьшения сте- [c.26]

Нередко в стоках присутствуют сложные высокомолекулярные органические вещества, не поддающиеся или слабо поддающиеся биохимической деструкции. Под влиянием температуры, кислорода, а также реагентов они могут подвергаться чисто химическим или физико-химическим изменениям — окислению, восстановлению, нейтрализации, сбраживанию, коагуляции, осаждению и т. п. [c.330]

Фосфины как реагенты для избирательного восстановления. Все органические перекиси, за исключением ациклических и циклических перекисей алкилов, реагирующих с третичными фосфинами сравнительно медленно, а иногда только при нагревании, восстанавливаются третичными фосфинами по следующей общей схеме [c.146]

Как и в случае анализа неорганических соединений, методы восстановления определяемых органических соединений применяют реже, чем методы титрования окислителями. Чаще всего в качестве титрантов пользуются соединениями титана (III). Примеры титрования органических соединений ионами Т1 1 описаны более чем в сорока научных работах. Известно более чем десять случаев применения в качестве титрантов соединений железа (II), ванадия (II), дитионита и тиосульфата. К числу других, реже применяемых реагентов, относятся соединения хрома (II) и олова (II), сульфид единственный органический реагент — аскорбиновая кислота, кроме того, используют газообразный водород и прямое электролитическое восстановление. [c.62]

В трубчатых аппаратах, применяемых для проведения сильно экзотермических процессов гидрирования (восстановление нитро-соедипений, гидрирование ароматических соединений), катализатор помещают в трубах диаметром 25—50 мм (рис. 151, а). Парогазовую смесь водорода с органическим реагентом обычно подают сверху (иногда снизу), и реакция протекает в трубах на зернах контакта. Выделяющееся тепло снимается хладоагентом, циркулирующим в межтрубном пространстве. В качестве хладоагента особенно подходит кипящий водный конденсат в этом случае можно утилизировать тепло реакции для получения водяного пара. [c.519]

Многостадийным электродным процессам с участием органических соединений в качестве исходных реагентов присущ ряд характерных особенностей. Главной из них является возможность возникновения в ходе электрохимического восстановления или окисления даже одного и того же соединения разнообразных промежуточных и конечных продуктов реакции. Это происходит по нескольким причинам. [c.189]

Органические галогенпроизводные при восстановлении дают соответствующие углеводороды. При действии различных реагентов весьма склонны замещать атомы галогенов на различные атомы и группы атомов (радикалы), образуя спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, металлорганические соединения и т. д. [c.486]

Принцип работы HN-анализаторов состоит в том, что проба органического вещества подвергается окислительному разложению в реакторе. Это разложение начинается в месте расположения пробы и заканчивается в специальной зоне доокисления. Затем газообразные продукты разложения проходят через восстановительную зону, где поглощается избыток кислорода, введенного в реактор или выделенного реагентами, а также осуществляется восстановление оксидов азота до элементного азота.С целью разделения смеси газов используют обычно газовую хроматографию, селективную адсорбцию или их сочетание. Содержание продуктов окисления измеряют, применяя термокондуктометрический детектор катарометр. Во многих приборах (особенно последних выпусков) предусмотрено также применение современной вычислительной и регулирующей процесс техники (интегратор, микропроцессор, компьютер). [c.816]

Синтез комплекса толуола является дальнейшим доказательством его строения. 1-Метил циклогексадиен-1,4 (И), полученный по методу Вибо (1950) восстановлением толуола натрием и спиртом в жидком аммиаке и очищенный через тетрабромид (т. пл. 171 °С), при обработке N-бромсукцинимидом образует монобромид III. При постепенном добавлении к бромиду тетрафторбората серебра при —60 °С растворение реагента в органическом слое сопровождается немедленным осаждением бромистого серебра и образованием комплекса IV (т. пл. —64 °С) [c.137]

Методы восстановления обычно разделяют на две группы восстановление молекулярным водородом в присутствии катализаторов - гидрирование и восстановление прочими неорганическими и органическими реагентами - химическое восстановление. Методы второй группы весьма разнообразны и различаются между собой природой восстановителя, экспериментальными условиями и механизмом реакций, областью применения. Каталитическое гидрирование, напротив, представляет, по существу, единый синтетический метод, базирующийся на применении простейшего и универсального восстановителя, ограниченного круга катализаторов и отличающийся значительной общностью техники эксперимента при широком диапазоне изменений отдельных параметров химического процесса. [c.13]

Потенциалы восстановления на ртутном капельном электроде являются характеристикой реакционной способности органических пероксидов по отношению к нуклеофильному реагенту — электрону. В пределах пероксидов одного типа во многих случаях удается скоррелировать величины E /2 с некоторыми характеристиками реакционной способности пероксидов по уравнению Зумана—Гаммета—Тафта Д ,/2 = ро. Так, удовлетворительная корреляция наблюдается у пероксиэфиров для ,/2 с константами скорости шелочного гидролиза и энергиями активации термолиза [7, с. 161]. [c.12]

Степень окисления может не совпадать с валентностью, а в случае с К4>Г, КзК—О быть неопределенной. Из этого, как отмечалось ранее, вытекает условность понятия степень окисления атома в органических соединениях. При восстановлении ArN02 образуется много промежуточных форм. Результат зависит от природы восстановителя и pH среды. Так, нитрозобензол вообще не удается выделить в ходе восстановления реагентами, так как он после образования тотчас же реагирует с фенилгидроксиламином (с его таутомерией формой — окисью фениламина) [c.540]

Позже Тулюпа и соавт. [596] показали, что в кислых растворах все тиокарбаминаты взаимодействуют ступенчато с Аи(1П), образуя последовательно комплексы АиАС12, АиАгС , АиАд. При pH 8 Аи(1П) восстанавливается до Аи(1), затем взаимодействующего с избытком реагента. Восстановление катализируют органические растворители. [c.38]

Для одновременного определения As(III) и As(V) предложено сочетание двух методов титрования — иодометрического и иодидного [135]. Предложена методика амперометрического определения мышьяка(У), основанная на его осаждении метил-гексилдимеркаптотиопироном и индикацией по току восстановления избытка органического реагента. Титрование проводят в солянокислой или сернокислой средах с применением графитового рабочего электрода [116]. [c.89]

Некоторые реагенты образуют в водном растворе с ионами серебра труднорастворимые мелкодиснерсные окрашенные взвеси (псевдорастворы), которые при определенных условиях можно фотометрировать. Фотометрируют также суспензию серебра, образующуюся после восстановления серебра органическими реагентами до металла. [c.100]

Образующийся осадок хлористого лития вместе с избытком гидрида лития отфильтровывают под давлением азота. Продажный твердый реагент при правильном хранении без доступа влаги и углекислоты воздуха, нри комнатной температуре устойчив неопределенно долго. Вскоре после появления алюмогидрида лития Найстром и Браун опубликовали ряд примеров успешного восстановления этим реагентом органических соединений. Обычно алюмогидрид лития применяется в виде раствора или суспензии в абсолютном эфире. В качестве более высококипянгего растворителя применяют преимущественно тетрагидрофуран. Растворимость ЫАШ4 в этих растворителях при 25°С равна (в г/100 г) [c.325]

В последние десятилетия интенсивно развивается химия циклопропанов [1]. Наиболее доступным и общим методом конструирования циклопропанового фрагмента является присоединение легко генерируемых дигалогенкарбенов по кратным угле-род-углеродным связям. В этой связи, замещенные гем-дигало-генциклопропаны представляют значительный интерес как полупродукты и реагенты органического синтеза. Основные превращения этих соединений связаны с восстановлением (замещением) одного или двух атомов галогенов либо с разрущени-ем цикла и получением соответствующих олефинов, диенов и а.11ленов. [c.211]

В настоящее время наряду с такими методами воздействия на ПЗП, как гидравлический разрыв пласта, тепловая обработка, торпедирование скважин, виброобработка и др. широко используются химические методы. Основными способами химического воздействия на ПЗП являются солянокислотная обработка, термокислотное воздействие, пенная обработка, закачка ПАВ и влагопоглотителей, использование органических растворителей и водопоглоти-телей. На практике самым распространенным способом химического воздействия на ПЗП является метод солянокислотной обработки с использованием П.АВ. При этом происходит восстановление ухудшенных фильтрационных характеристик нефтяного пласта в результате растворения соляной кислоты, известняка и доломита и достигается увеличение производительности скважин. Состав рабочего реагента для солянокислотной обработки ПЗП включает соляную и укс кТШЬтНГ коррозии (формалин. [c.17]

В большинстве случаев литийалюминийгидрид не затрагивает ненасыщенные связи углерод—углерод и восстанавливает ароматические нитросоединения до азосоединений. С другой стороны, этот реагент легко восстанавливает сложные эфиры, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и другие соединения в самых мягких условиях. Конечные продукты восстановления ряда органических соединений приведены в табл. 17. Ограничения этого метода восстановления для ряда органических веществ обсуждены Брауном [37]. Во многих случаях этот реагент может быть использован для селективного восстановления точно так же, как изопропилат алюминия, применегше которого рассматривается ниже. Так, например, в вышеприведенном примере восстановления при помощи натрия диметиловый эфир восстанавливался до двухатомного спирта. Однако при использовании литийалюминийгидрида можно избирательно восстановить первичную карбметоксильную группу СНХО.,СН., в первичную спиртовую группу СНоСН.рН, в то время как третичная карбметоксильная группа СООСНз при этом не затрагивается [32]. Этот пример приведен ниже в качестве иллюстрации возможностей применения литийалюминий гидрида. [c.207]

При проведении фотометрической реакции, необходимой для повышения чувствительности, определяемый компонент переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Чаще всего определяемое вещество связывают в комплексное соединение с различными органическими реагентами. Кроме того, могут быть использованы реакции окисления — восстановления, диазосочетания и доугие. [c.480]

Между лабораторным и промышленным синтезом органических соединений имеется ряд принципиальных различий. Например, цена химикатов, использованных в лабораторном синтезе, обычно не имеет решающего значения, поскольку синтез проводится в сравнительно малых масштабах. Поэтому при лабораторном восстановлении кетонов в спирты можно использовать сравнительно дорогой алюмогидрид лития, в то время как в промышленности для этих целей применяют сравнительно дешевые водород и никелевый катализатор. Другим примером дешевого реагента является кислород воздуха, с помощью которого в промышленности осуществляется ряд процессов каталитического окисления. Исходный материал для промышленных синтезов также должен быть дешевым и легкодоступным в больших количествах. Поэтому такой материал в большинстве случаев получают с помощью простейших методов из указанных выше источников сырья, прежде всего из природного газа и нефти. Применяемые растворители тоже должны быть дешевыми, а кроме того (по возможности), негорючими или хотя бы малогорючими. В то время как в лабораторных условиях не составляет проблемы провести синтез с использованием в качестве растворителя нескольких литров диэтилового эфира, применение этого растворителя в промышленном производстве вызывает большие трудности, связанные с его горючестью (складирование больших количеств растворителя, соблюдение строгих предписаний техники безопасности всеми работниками и т. д.), так что он применяется только в исключительных случаях. [c.241]

Выделение интересующих (с одновременным удалением мешающих) классов органических соединений при анализе примесей в газах лежит в основе химических методов концентрирования (барботирование анализируемого газа через раствор специфического реагента). На этом принципе построена, например, методика определения в воздухе производственных помещений примесей альдегидов и кетонов Сз—С4 путем их связывания гидразином в моноалкилгидразоны с последующим восстановлением до соответствующих углеводородов по Кижнеру в хроматографической колонке-реакторе 132]. [c.194]

Однако для каждой группы органических соединений существует один или несколько наиболее удобных методов восстановления те же реагенты при восстановлении других соединений могут не реагировать совсем или давать худшие результаты. Ниже излагаются важнейшие методы восстановления и указывается, для каких груйй органических со--единений они чаще всего применяются. - [c.490]

Восстановление железом ведут при температуре кипения, очень медленно добавляя нитросоединение к взвеси железа" в подкисленной воде, часто содержащей спирт. При этом смесь нужно сильно перемешивать, чтобы железо не оседало на дно. В некоторых случаях большую роль играет концентрация спирта. Последовательность добавления реагентов бывает очень различна. К смеси остальных реагентов добавляют или-нитросоединение, или кислоту, или попеременно железо и кислоту. Добавление небольшого количества хлористого никеля ускоряет начало реакции и ее теуение . По окончании реакции смесь осторожно подщелачивают содой или бикарбонатом натрия и отфильтровывают от железного шлама. Обычно амины в этих условиях. остаются в растворе если амин нерастворим, он переходит в осадок вместе железом, и его необходимо экстрагировать при помощи соответствующих органических растворителей. Летучие амины отгоняют из реакционной смеси с водяным паром без фильтрования. Если амин можно легко выделить из кислого раствора, кислоту применяют в таком количестве, чтобы все железо перешло в раствор В этих случаях, в противоположность мегоду Бешана, лучшие результаты получены при пользовании кузнечным железом. Аналогичным путем можно получить амины Из азосоединений. [c.496]

Чтобы по возможности избежать повторений, алканы, цикло-алканы и арены рассмотрены в одной главе. Простая с первого взгляда, ойа, однако, оказалась своего рода ящиком Пандоры для методов синтеза. Наиболее эффективны свободнорадикальные методы (разд. Ж), активно развивающиеся в настоящее время. Казалось бы, что углеводороды, находящиеся в наиболее низкой степени окисления по сравнению с другими классами органических соединений, лучше всего получать восстановлением (разд. А). Действительно, это важные методы, но наиболее многочисленны методики реакции Фриделя — Крафтса (разд. Г), что не удивительно, если учесть потенциальные возможности использования карбоний-иомов. В этоА главе очень мало сказано об углеводородах нефти или других природных углеводородах. Меньше сказано и о процессах полимеризации, приводящих к получению не только полиэтилена и аналогичных ему полимеров, ио и более низкомолекуляриых углеводородов (в результате теломеризации). Авторы все же надеются, что большинство общих методов включено в главу. В каждом разделе обращается внимание на лучший или простейший метод синтеза и на его современный вариант, который дает. лучший выход. Эти варианты обычно учитывают все то, что происходит или может произойти при данной реакции, облегчая выбор реакционной среды или техники эксперимента, и даже такой, казалось бы, простой вопрос, как порядок прибавления реагентов. [c.9]

Фиксация азота остается одной из главных проблем органической химии. Идеальная система для фи1 сации азота должна была бы содержать центры, способные координироваться с азотом (а не с кислородом), и реагенты, способные вести восстановление. Эта система должна легко регенерироваться. Наиболее близка к выполнению этих условий работа ван Тамелена [154] [c.492]