Дифенилфосфат ионов

Дальнейшая обработка этих динуклеотидов (выделенных в твердом состоянии в виде свободных кислот) дибензилхлорфосфатом приводит к образованию промежуточных Р -дибензил-Р -динуклео-тид-5 -пирофосфатов, гидрогенолизом которых получают динуклео-тидные производные с концевой 5 -пирофосфатной группой.Эти соединения, вероятно, интересны с точки зрения действия на них полинуклеотидфосфорилазы. Другой метод синтеза аналогичных соединений состоит в обработке дибензилпроизводного (или Р -дифе-нил Р -динуклеотид-5 -пирофосфата, получающегося при действии дифенилхлорфосфата) фосфорной кислотой, замещающей в результате нуклеофильной атаки дибензил(или дифенил)фосфорную группу. Следует отметить, что при данных условиях хлорфосфаты реагируют только со вторичной гидроксильной группой фосфатного остатка (иначе наблюдался бы разрыв межнуклеотидной связи ) и что при анионном обмене снова более устойчивый анион вытесняется менее устойчивым. Превращение динуклеотида в незащищенный пирофосфат включает таким образом два нуклеофильных замещения с освобождением в каждом случае более устойчивого аниона (сначала С1 , а затем дифенилфосфат-иона [37]). Факт, что предпочтительной реакцией является взаимодействие вторичной гидроксильной группы , уже обсуждался при описании действия на аналогичные соединения этилового эфира хлоругольной кислоты эта специфичность обусловливается значительным различием в стабильности первичных и вторичных фосфорильных анионов. [c.504]

При гидролизе дифенилфосфата, катализируемого основаниями, может проходить только фосфорильное расщепление. Эта реакция протекает очень медленно (период полупревращения при гидролизе дифенилфосфата в воде при нейтральном значении pH и температуре 100°С оценивается в 180 лет ), и лишь благодаря тому, что фенокси-ион является лучшей уходящей группой, чем алкокси-ион. Действительно, соответствующим образом замещенный дифенилфосфат (например, бис-2,4-динитрофенилфосфат) с более кислыми уходящими группами будет гидролизоваться со значительно большей скоростью. Исходя из этих данных, можно предположить, что ДНК, функции которой сводятся к хранению генетической информации, устойчива к гидролитическому распаду. В самом деле, деградация ДНК не наблюдается даже после инкубации в течение 1 ч ири 100°С в 1 и. ЫаОН. [c.121]

Добавление в полимеризующуюся систему таких известных акцепторов радикалов, как радикалы дифенилфосфата, обрывает полимеризацию, если она протекает по радикальному лшханизму. На ионную полимеризацию такое добавление не влияет. Однако надо к выбору акцептора радикалов подходить осторожно, чтобы не использовать соединение, которое влияет и на ионную полимеризацию. Например, выбор гидрохинона в качестве акцептора радикалов был бы неудачным, так как он может ингибировать также и катионную полимеризацию. [c.316]

Реакция между п-ннтрофенил-дифенилфосфатом и ионами ОН или F, катализируемая БЦТА, . ингибируется также фенил-, ди- [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология