Диметилсульфоксид обмен кислорода

Кислород алифатических сульфоксидов, в частности, диметилсульфоксида, подвергается обмену при действии сильных оснований, например, грег-бутилата калия. Обмен кислорода происходит при нагревании ди-грет-бутил-, ди-га-толил- или дифенилсульфоксидов с грет-бутилатом калия [134]. Кислород диметилсульфоксида подвергается обмену, и при нагревании с КОН. [c.249]

Реакция обмена кислорода характерна для сульфоксидов вне зависимости от их строения. При нагревании оптически активного меченного 0 п-толилметилсульфоксида с диметилсульфоксидом рацемизация не идет, однако наблюдается обмен 0 [135]. Так как такие сульфоксиды, как диметилсульфоксид, подвергаются димеризации и диспропорционированию в сульфид и сульфон, то считают, что обмен кислорода осуществляется через четырехчленный цикл, образующийся из двух молекул сульфоксида, как показано на стр. 17. [c.249]

Сульфоксиды, напрймер дифенил-, фенилМетил-, фенилбен-зил- или диметилсульфоксиды, легко обменивают свой кислород на кислород концентрированной серной кислоты при температуре около 0°С. Установлено, что при работе с оптически активным сульфоксидом обмен сопровождается рацемизацией. Соединения с типичной семиполярной связью, на пример пиридин-М-оксид или трифенилфосфиноксид, а также сульфоны, не имеющие свободной пары электронов, не обменивают в аналогичных условиях свой кислород на Это свидетельствует о том, что свободная пара электронов атома серы сульфоксида окисляется кислородом серной кислоты при одновременном отщеплении собственного кислорода сульфоксида [119]. Впоследствии в кинетических исследованиях было установлено следующее наклон прямой, характеризующей зависимость функции кислотности Гамметта Яо при обмене равен 1 полярный эффект заместителя в бензольном кольце не оказывает существенного влияния заместители в орго-положении сильно препятствуют реакции за счет пространственного фактора. Это свидетельствует о том, что наиболее приемлемым, по-видимому, является механизм с промежуточным образованием ион-радикала [120] [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология