Бутены грет-Бутилат калия

Как правило, конденсация кетонов происходит со значительно более высокими выходами при замене катализатора — этилата натрия— на грет.-бутилат калия и проведении реакции в грет.-бута-ноле. Так, выходы алкилиденовых производных составляют соответственно для ацетона 55 и 92%, циклогексанона — 37 н 84%, бензофенона — 58 и 90%. [c.228]

Кислород алифатических сульфоксидов, в частности, диметилсульфоксида, подвергается обмену при действии сильных оснований, например, грег-бутилата калия. Обмен кислорода происходит при нагревании ди-грет-бутил-, ди-га-толил- или дифенилсульфоксидов с грет-бутилатом калия [134]. Кислород диметилсульфоксида подвергается обмену, и при нагревании с КОН. [c.249]

Изучение аутоокисления различных кетонов в сильнощелочной среде было продолжено Дойрингом и Хейнсом проводившими окисление с трет-бутилатом калия в растворе грет-бута-нола, кислородом под давлением около 2 ат, и Элкиком зз работавшим при комнатной температуре в бензольном растворе в присутствии трег-амилата натрия. В этих условиях реакции окисления обычно протекают весьма быстро с выделением тепла, атака же кислорода направлена в а-положение к карбонильной группе. Так, ацетофенон дает бензойную и муравьиную кислоты, бензилметилкетон — бензойную и уксусную кислоты, а 4-метилпентанон-2 превращается в изомасляную и уксусную кислоты согласно уравнению [c.492]

Первая группа методов требует превращения циклопентадиена в его соль со щелочными металлами, магнием или в другие соли. Это можно осуществить обработкой углеводорода суспензией металлического калия в бензоле [2], щелочными металлами [67—70], амидом натрия или ацетиленидом натрия 71] в жидком аммиаке, грет-бутилатом натрия в трет-бутило-вом спирте [56], натрием в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диметиловый эфир гликоля (т. е. в тех, которые растворяют циклопентадиенилнатрий) [56, 72—75], тонко диспергированным натрием в смеси эфира и ксилола [76], магнием при 500—600° [77] или обработкой алкильными или арильными ли-тийорганическими соединениями [78] или реактивами Гриньяра [79, 80] в углеводородных растворителях (или, хуже, в эфире). Другие соли, которые реагируют с ионами железа с образованием ферроцена, можно легко получить косвенным путем при обработке галогенида соответствующего металла (например, V, Сг, Мп, Hg, редкоземельных элементов и т. д.) циклопента-диенилнатрием. В случае ртути можно использовать также прямое меркурирование циклопентадиена [81]. [c.120]

Такие основания, как трет-бутшат, ассоциированы в органических растворителях. В общем случае, чем слабее способность. растворителя стабилизировать заряд катиона, тем более сильно ассоциировано основание. Известно, например, что проводимость 0,1 М раствора грег-бутилата в грет-бутиловом спирте только на 6% выше проводимости чистого растворителя [36]. В неполярных средах в зависимости от природы растворителя ассоциация грег-бутилата натрия изменяется от тетрамера до октамера. Ассоциированные основания являются частицами более крупными, чем мономеры, в связи с этим и реакционная способность у них различна. Существует способ оценки степени ассоциации и связанных с ним стерических требований основания, который заключается в наблюдении геометрии продуктов в реакции элиминирования под действием оснований [35, 37]. Например, в случае грег-бутилата калия в неполярной среде, где он в основном тетрамерен, из 2-иодбутана в результате граяс-2-элиминирования образуется существенное количество бутена-1 [уравнение (15.10)] [12]. В присутствии 18-краун-6-эфира, который, как известно, сильно комплексует ион калия, олигомерное основание (по крайней мере частично) диссоциирует [уравнение (15.10)]. Диссоциированное основание обладает меньшими стерическими требованиями, в связи с этим уве- [c.296]

Катализаторы. В качестве катализаторов применялись мети-лат натрия, этилат натрия, метилат калия, этилат калия, изо-пропилат калия, -бутилат калия, трег-бутилат калия, а, а-диме-тилпропилат калия, сухие едкий натр и едкое кали или их водные растворы, растворы едкого натра и едкого кали в метиловом и этиловом спиртах, раствор едкого кали в грет-бутило-вом спирте металлические натрий и калий, аммиак, спиртовый раствор аммиака, аммиак с хлористым аммонием, амид натрия как таковой или в жидком аммиаке диэтиламин, ди-изопропиламин, пиперидин, триэтиламин, трибутиламин и другие триалкиламины гидроокись метилтриэтиламмония, гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В) и его метилат или бутилат. [c.261]

Характер продуктов реакции пространственно-затрудненных фенолов с кислородом в присутствии едких щелочей зависит от структуры фенола, растворителя, температуры, количества поглощенного кислорода и продолжительности реакции. Механизм этого окисления долгое время оставался невыясненным. При сравнительном изучении аутоокисления некоторых пространственно-затрудненных фенолов в различных растворителях было показано, что в смеси грет-бутилоБЫй спирт— 1,2-диметоксиэтан (1 1) в присутствии грег-бутилата калия окисление протекает гораздо быстрее, чем в 9р%-ном этиловом спирте Это обусловлено различной степенью ионизации исследованных фенолов в этих средах и свидетельствует также о том, что в реакции участвует не сам фенол, а его анион. Применение метода ЭПР позволило подтвердить радикальный механизм окисления 2,6-ди-грег-бутилфенола кислородом в щелочной среде 2 . Характер спектра ЭПР и изменение его во времени хорошо согласуется с последовательностью превращений феноксильных радикалов, причем окончательны) продуктом реакции в этом случае является 3,3, 5,5 -тетра-грег-бутил- дифенохинон [c.159]