Сульфоксиды алифатические

Выявлена высокая экстракционная способность нефтяных сульфоксидов (т. е. продуктов окисления нефтяных сульфидов) по отношению к солям урана (уранила) и неодима. Эффективные коэффициенты экстракции уранилнитрата нефтяными сульфоксида-мй достигают 3600—4800 [587], причем циклические сульфоксиды обладают лучшими экстракционными свойствами, нежели алифатические. Емкость 50%-ных растворов нефтяных сульфоксидов в л -ксилоле по нитрату неодима достигает 100—120 г/л [588]. [c.81]

Целью настоящей работы является систематизация своих и литературных данных по экстракции металлов и кислот сульфоксидами как индивидуальными различного строения (алифатическими, ароматическими, циклическими и др.), так и сульфоксидами нефтяного происхождения. [c.38]

Известен метод извлечения ароматических углеводородов Се — Сд из углеводородной смеси экстракцией 5— 20%-пым водным раствором смеси алифатических сульфоксидов. Чистота выделенного таким образом бензола достигает 99,5% [42]. [c.59]

В 1950 г. Каррер описал серию оптически активных алифатических сульфоксидов [c.615]

К алифатическим антибиотикам, содержащим в молекуле азот и серу, относятся нитросоединения, амины, гуанидины, соединения пептидного характера, сульфоксиды и изотиоцианаты, а также некоторые азокси- и диазосоединения. Все они получили ограниченное применение ввиду малой устойчивости и во многих случаях высокой токсичности, допускающей лишь местное нх применение. [c.688]

Сульфоны алифатического ряда не имеют собственных полос поглощения выше 180 нм. В спектрах сульфоксидов наблюдается широкая полоса поглощения средней интенсивности при 210 нм (8 1500). [c.74]

Обычные неводные органические растворители относятся к молекулярным жидкостям и в зависимости от их химического строения принадлежат к одному из следующих классов органических соединений алифатические и ароматические углеводороды и их галоген- и нитропроизводные, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, кетоны, альдегиды, амины, нитрилы, незамещенные и замещенные амиды, сульфоксиды и сульфоны (см. приложение, табл. АЛ). Классификация растворителей в соответствии с их химическим строением позволяет сделать некоторые выводы качественного характера, в общем случае сводящиеся к старому правилу подобное растворяется в подобном . Обычно соединение легко растворяется в растворителе, имеющем такие же или [c.87]

Несмотря иа имеющиеся различия, большинство предложенных двойных каталитических систем содержит галогениды титана и -алюминийорганические соединения. Тройные каталитические системы включают, кроме указанных компонентов, алифатические кислоты, альдегиды, кетоны, нитрилы, сульфоксиды и т. п. Так, С предложена каталитическая система, состоящая из алкилалюминий-галогенидов и продуктов реакции четыреххлористого титана с эпоксидами (окисью этилена, окисью пропилена, окисью хлор-I пропилена, окисью циклододекатриена-1,5,9 и др.) соотношение I А1 Т1 - 50 1 [8]. [c.205]

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

В среде уксусного ангидрида титруют двух-, трех- и четырехкомпонентные смеси алифатических, ароматических или гетероциклических аминов, сульфоксидов и амидов карбоновых кислот [172], а также смеси фармацевтических препаратов [144]. При титровании четырехкомпонентных смесей первый скачок титрования соответствует нейтрализации алифатического амина, второй — ароматического или гетероциклического амина, третий — сульфоксидов и четвертый — амидов. [c.93]

В результате окисления смесей ИПБ с алифатическими сераорганическими соединениями образуются сходные по структуре продукты третичные спирты, группы С—О, сульфокислоты, сульфоны и сульфоксиды, непредельные структуры, ковалентные сульфаты и сульфонаты. Эти же продукты (за исключением ковалентных сульфитов) обнаружены и при окислении смесей ИПБ с ароматическими сераорганическими соединениями [28]. [c.112]

Алифатические сульфоксиды, сульфоны, сульфиты, сульфаты [c.195]

Сульфоксиды Алифатические соединения Г идразоны [c.109]

Уже давно [114] было показано, что эффективными противоокислителями являются сульфиды, содержащие, по крайней мере, одну алифатическую группу у атома серы (например, фе-нилцетилсульфид). Эффективность действия сульфидов зависит от их способности реагировать с органическими пероксидами и образовывать сульфоксиды, которые в дальнейшем окисляются до сульфонов. Таким путем должны обрываться окислительные цепи и прекращаться реакции окисления. Однако оказалось, что сульфиды частично окисляются пероксидными [c.88]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Стабильная к окислению композиция состоит из масла и антиокислительной присадки — алифатического амина С — С50 (например, триоктил- или додециламина), алкилселенида или алкил-фосфина С1 — С50 и соединения переходного металла (Си, Мп, Сг, Ре, Со), например нафтената кобальта или меди и др. пат. США 377846]. Патентуется синергетическая композиция пат. США 4122021] антиокислителей для смазочных масел, состоящая из фенилнафтиламина без боковых цепей или с радикалами (алкил С1—С12, арил Сб—С20, аралкил или алкиларил С7—С20) в количестве 0,15—3 % и маслорастворимого диарил- или арилалкил-сульфоксида. Соотношение сульфоксида и фенилнафтиламина 1 1 -Ь 10. Композиция может содержать также различные соли меди — нафтенаты, стеараты и др. [c.56]

Среди выпускаемых промышленностью серусодержащих органических продуктов большая часть приходится на долю сульфопроизводнЫх ароматических и алифатических углеводородов. Тиолы, сульфоксиды, серусодержащие гетероциклические соединения вырабатываются в значительно меньших количествах. [c.431]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

В фракциях окисленного асфальта полоса спектра при 9,6 становится слабее, а полосы 8,8 и 7,7 я усиливаются. Это изменение напоминает процесс окисления сульфоксидов с образованием сульфонов. Указанные авторы получили также инфракрасные спектры асфальтенов, в которых имелись полосы поглощения, характерные для ароматических и алифатических элементов структур, а также для групп С=0 и С—О—С. При атмосферном воздействии на асфальтены их спектры поглощения существенно не меняются повышается лишь интенсивность полос, характерных для ароматических структур и карбонильных групп. [c.481]

Тиолы, сульфоксиды, сульфоны, дисульфиды [350] и многие другие серосодержащие соединения окисляются в сульфокислоты под действием многих окислителей, хотя синтетически реакция имеет наибольшее значение для тиолов [351]. Чаще всего в качестве окислителей используются кипящая азотная кислота и перманганат бария. Автоокисление (окисление кислородом воздуха) удается провести в щелочном растворе [352]. Алифатические тиолы можно окислить и до сульфиновых кислот с помощью Л1-хлоропербензойной кислоты в СНгСЬ [353]. Тиолы окисляются также до дисульфидов (реакция 19-36). [c.303]

Третичные алифатические О. с.-одни из самых сильных алкилирующих агентов, в очень мягких условиях легко алкилируют не только спирты, фенолы, орг. к-ты, амины, сульфиды, но и соед., не алкилирующиеся обычными реагентами (AlkHal, Alk2S04), напр, амиды к-т, сложные эфиры, кетоны, сульфоксиды, тиофен (по атому серы) [c.365]

Совершенно понятно, что лучшие разделяюшие свойства сложных эфиров и карбаматов связаны с наличием полярной карбонильной группы, которая вызывает увеличение удерживания полярных сорбатов. Исследования величин к для серии соединений с возрастающей полярностью на колонке с ТБЦ и колонке с трибензилцел-люлозой дали подтверждающие результаты. Если рассчитать отношение величин к (к для колонки с ТБЦ в знаменателе) для такой серии соединений, то это отношение <2 для насыщенных и хлорированных углеводородов, 2 для ароматических углеводородов с неполярными заместителями и > 3 для амидов, спиртов, лактонов, сульфоксидов и алифатических нитросоединений [52]. [c.117]

Обработка сшитой полиметакриловой кислоты или смолы (27), содержаш,ей кислотный фрагмент, пероксидом водорода и кислотой приводит к смолам, содержащим остатки пероксикислот. В первом случае образуется смола (28), содержащая остатки алифатической пероксикислоты эта смола взрывоопасна [59]. Во втором случае получается устойчивая смола (29), содержащая остатки ароматической пероксикислоты [60,61]. С помощью этих полимерных пероксикислот три- и дизамещенные олефины, как правило, с высоким выходом превращаются в соответствующие эпоксиды [59,60], а сульфиды, включая пенициллины и деацет-оксицефалоспорины, легко окисляются в сульфоксиды и (или) сульфоны [59,62] (схемы 36—38). Так, пенициллин О (30) был окислен с выходом 91 % при пропускании его ацетонового раствора через колонку со смолой (29) [62]. Дополнительное преимущество таких полимерных пероксикислот состоит в том, что их можно использовать для окисления кислых субстратов, так как при отделении кислого продукта реакции от прореагировавшей пероксикислоты не возникает тех осложнений, которые встречаются при работе с мономерными пероксикислотами. Прореагировавшая смола может быть снова превращена в активную перокси-форму действием пероксида водорода. [c.328]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

Сульфоксиды. Сульфиды при действии стехиометрических количеств И. д. в водном пиридине при температуре от —40 до 20° превращаются в соответствующие сульфоксиды с высоким выходом и без примеси сульфонов [31. Существуют лишь несколько реагентов, селективных для этой реакции. Метод применим к алифатическим, ароматическим и гетероциклическим сульфидам. [c.128]

Дезоксигенирование сульфоксидов до сульфидов [1], Д, восстанавливает алифатические сульфоксиды до сульфидов почти количественно за несколько мииут при 0° в ТГФ. Восстановление арилсульфоксидов происходит значительно медленнее (24 час, 25°, избыток BH I2) с более низкими выходами. Слож- [c.197]

Природа используемого экстрагента в значительной степени определяет характер химической реакции, лежащей в основе процесса извлечения металлов. Экстрагенты подразделяют обычно на три фуппы, классифицируя их по типу химических реакций. Следует отметить, что природа экстракционных процессов сложна и часто оказывается трудно характеризовать процесс какой-либо одной реакцией. Для извлечения висмута из растворов широко используются все три фуппы экстрагентов нейтральные органические соединения, катионообменные и анионообменные экстрагенты. Закономерности экстракции металлов экстрагентами данных классов подробно рассмотрены в монофафиях [76—82]. Как отмечалось выше, висмут, согласно принципу Пирсона, относится к классу пофаничных кислот и занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими кислотами. Учитывая положения кислорода, азота и серы в ряду донорных атомов, Петрухин предложил разделить экстрагенты также на жесткие и мягкие [83]. Таким образом, для эффективного извлечения висмута из растворов могут быть использованы экстрагенты с промежуточными свойствами алифатические и ароматические амины, а также мягкие основания серо- и фосфорсодержащие нейтральные соединения, сульфиды, производные тиомочевины, эфиры дитиокислот, тиопроизводные эфиров фосфорорганических кислот и жесткие основания простые и сложные эфиры, кетоны, спирты, эфиры фосфорорганических кислот, М-окиси, сульфоксиды. [c.65]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

По данным ИК-спектроскопии, для фракций Сх всех нефтей наблюдали полосы поглощения, характерные для группы —NH пиррольного кольца (3460 см ). В спектрах спиртобензольных фракций азотистых концентратов (СаиС ) проявились полосы поглощения амидов (3400—3100, 3490 и 1550 см"1) наряду с поглощением в области 1040 см" , соответствующим валентному колебанию 8=0 группы сульфоксидов [43]. Эти последние данные нодтвернодают результаты потенциометрического анализа, согласно которым слабоосновный азот во фракциях и Сх несколько превалирует над общим вследствие присутствия сульфоксидов. Во всех спектрометрированных фракциях в области 3600 и 3580 —3540 см наблюдались полосы поглощения, характерные для ОН-групп свободных и ассоциированных фенолов [40]. Наиболее ярко эти полосы поглощения проявлялись в ИК-спектрах бензольных и спиртобензольных элюатов К-4, что находится в соответствии с результатами потенциометрического титрования кислотных групп. Приведенные данные, характеризующие исходные концентраты азотистых соединений и продукты хроматографического разделения на силикагеле, свидетельствуют о многокомпонентном составе и необхсдимости их дальнейшего дифференцирования. На данном этапе мы ограничились радиоспектроскопическими исследованиями продуктов разделения, которые в совокупности с данными элементного и функционального анализов и средних молекулярных масс позволяют судить о структуре средних молекул. В табл. 5.7 даны вычисленные значения структурных параметров средних молекул (в числителе) и их структурных единиц (блоков) (в знаменателе). Средние молекулы продуктов разделения концентратов всех нефтяных пластов состоят из 1,0—2,4 структурных единиц и имеют невысокую степень ароматичности (4 = GJQ, == == 0,22- 0,38). Наиболее полициклические молекулы характерны для соединений пласта АВ +у, наименее — для БВ . Доля алифатических атомов углерода в этих молекулах наивысшая для нефтяного пласта БВд (Сц = 50—63%) и [c.154]

На основании изучения инфракрасных спектров ароматических ди- сульфоксидов пришли к выводу [10], что последние являются эфирами тиосульфокислот колебательные [11] и инфракрасные [12] спектры алифатических дисульфоокисей подтвердили их тиоэфирное строение. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология