Ток обмена наблюдаемый

Ионный обмен наблюдается при удобрении почв и в процессе почвообразования. Кроме почв, к ионному обмену способны многие природные минералы. Так, например, химический состав минеральных вод и лечебных грязей в значительной степени зависит от ионного обмена. Процессы обмена ионов щелочных металлов имеют исключительно важное значение для баланса их в земной коре и воде океанов. [c.70]

Обозначим за VI и V2 (Гц) химические сдвиги ядер в двух состояниях Т1 и Т2 — соответствующие этим состояниям значения времени жизни в секундах. В случае, если Т1 и Т2 много больше (VI—V2)-, между ядрами в состоянии (1) и (2) происходит медленный обмен, при этом в спектре ЯМР регистрируют два сигнала, связанных с резонансом ядер в каждой из двух форм. При уменьшении времени жизни т в каждом состоянии сигналы каждой формы начинают уширяться, затем при некотором т/ они сольются в один сигнал (коллапс), и в дальнейшем происходит сужение сигнала. Таким образом, при достаточно быстром обмене наблюдается один узкий сигнал, положение которого определяется вкладом отдельных состояний [c.77]

Обмен протонов. Относительная скорость обмена протонов в различных положениях хинолина зависит от кислотности среды и от активности содержащейся в ней воды. В 40%-ной водной серной кислоте обмен наблюдается только тогда, когда температура реакционной смеси достигнет 240° С, и притом преимущественно в положениях 2 и 3. Совершенно неожиданным оказалось то, что главная [c.103]

В наибольшей степени по сравнению с остальными ароматическими углеводородами изотопный обмен наблюдается у изопропилбензола (94%), что можно объяснить не только общим увеличением длины боковой цепи, но и наличием в ней третичного углеродного атома. Как было показано при изучении дейтеро-водородного обмена углеводородов с шестью атомами углерода в молекуле [5], наличие третичного атома углерода в молекуле облегчало протекание реакции дейтеро-водородного обмена. [c.250]

Предположим далее, что обмен ионов на активных центрах и ферментативная реакция кооперативны — центры взаимодействуют друг с другом. Кооперативный обмен наблюдается, например, в цеолитах, где он определяется изменением структуры решетки вследствие обмена попов. Соответственно введем в уравнение реакций стехиометрические коэффициенты р, V, X, не равные 1. [c.349]

Последний образуется в виде очень прочного комплекса с ферментом и в растворе не накапливается, оставаясь в стехиометрическом количестве по отношению к фермен ту. Его образование может быть легко зарегистрировано, если добавить в систему [32Р] пиро( юсфат. В результате обратимого характера процесса в системе начнется накопление меченого [з Р] АТФ, т. е. обмен з Р между АТФ и пирофосфатом, причем этот обмен наблюдается только в присутствии соответствующей ферменту аминокислоты. [c.152]

Обмен наблюдается при комнатной температуре при 200° обмен практически полностью заканчивается в течение 24 час. [c.609]

К и 01 — Na " > К " > Са + > АР > Mg"" . При катионном обмене наблюдается значительное изменение межплоскостных расстояний (001) для монтмориллонита. Размер неоднородностей свидетельствует об изменениях в субмикроскопической структуре последнего. В отличие от других слоистых силикатов водные дисперсии монтмориллонита, замещенного на ионы натрия и кальция, резко отличаются между собой по структурно-механическим показателям коагуляционных структур вследствие сильно развитого процесса пептизации за счет ионов натрия. [c.227]

Опубликовано много сообщений о том, что при обычном ионном обмене наблюдается деструкция или рекристаллизация структуры цеолита. Например, Баррер описал такую деструкцию в практически нейтральных растворах, содержащих ионы NH4, Со и Ва . Причины этой деструкции пока не ясны. [c.361]

Механизм высокотемпературного разрушения цеолитов пока не вполне ясен. Потеря кристалличности в этом случае может происходить тогда, когда колебательная энергия атомов каркаса превышает ту энергию связи, которая обеспечивает упорядоченное расположение атомов. Действительно, связи 81 —О —Si очень легко разрываются при высокой температуре, по крайней мере в присутствии паров воды. При температурах значительно ниже температуры разрушения происходит очень быстрый обмен между атомами кислорода цеолитного каркаса и Н2 0 [35]. Такой же обмен наблюдался и в аморфных алюмосиликатах. Как считает Облад и др. [36], такой быстрый, почти мгновенный обмен кислорода должен указывать на цепной механизм, при котором входящий кислород вызывает вальденовское обращение тетраэдра, которое переходит на соседние тетраэдры . Таким образом, хотя энергия колебаний отдельных тетраэдров достаточно важна, существуют и другие факторы, которые необходимо учитывать. [c.365]

Если оба а-положения заняты, аминогруппа вступает в -положение. Если в а-положении находятся группы ОН, ЗОзМа или СОЫНг, то происходит обмен заместителя на аминогруппу. Подобный обмен наблюдается и у а,7-дизамещенных хинолинов, например [c.473]

Изомерные превращения этого типа могут осуществляться только в тех случаях, когда аналогичное взаимодействие, приводящее к двойному обмену, наблюдается между такими же группами, нахо- [c.758]

ЯМР-спектроскопию высокого разрешения используют также для кинетич. измерений. Если протон или др. ядро могут поочередно занимать два неэквивалентных положения А я В, то вид спектра зависит от скорости этого обмена. При медленном обмене наблюдаются два отдельных сигнала на частотах и в- Когда скорость [c.521]

При диабете наблюдается увеличение сахара в крови более 150—160 мг на 100 мл крови — гипергликемия. Гипергликемия сопровождается глюкозурией, т. е. выделением сахара с мочой. При тяжелых формах диабета нарушается жировой и белковый обмен. Наблюдается также большая потребность в воде. Диабет лечат главным образом введением инсулина. [c.188]

Изотопный обмен иодид-ионами между раствором меченого иодида натрия (или калия) и осадком иодида свинца (см. 1 этой главы, случай 2) представляет собой другой типичный пример гетерогенного изотопного обмена. При больших скоростях перемешивания жидкой фазы заметный изотопный обмен наблюдается только в случае, если происходит перекристаллизация РЫг. В случае крупных совершенных кристаллов РЫг перекристаллизация не наблюдается, и поэтому изотопный обмен при комнатной температуре практически не идет, так как при этом скорость изотопного обмена определяется крайне медленной диффузией иодид-ионов в кристаллах иодида свинца. По мере старения осадка РЫг скорость его перекристаллизации заметно уменьшается. Поэтому определение скорости изотопного обмена атомов может служить методом изучения скорости старения осадка РЫг. [c.137]

Как видно из табл. 4, наибольшее увеличение сорбции, соответствующее ионному обмену, наблюдается при 300—700° С. При температурах обжига ниже 800° С происходит резкое падение величины сорбции, что, по-видимому, связано с необратимой [c.149]

Обмен наблюдается только в растворителях, являющихся основаниями Льюиса (диоксан, вода, этиловый эфир). В хлористом метилене обмен не идет [126]. Концевые атомы водорода по предпочтительности обмена с мостиковыми располагаются [126, 128] в следующем порядке 6,9>5,7, 8,10>2,4. [c.332]

Большей частью при ионном обмене наблюдается равенство числа эквивалентов сорбированных и десорбированных ионов. Это можно проследить как в статических, так и в динамических экспериментах. Однако эквивалентность ионного обмена часто нару- [c.73]

Кинетический первый порядок при электрофильном изотопном обмене наблюдается впервые. Этот результат может быть объяснен тем, что наиболее медленной стадией процесса, определяющей его скорость в целом, является стадия ионизации ртутноорганического соединения . По всей вероятности, такая [c.37]

При меньших значениях т сигналы могут перекрываться (рис. И, в), а в дальнейшем сольются в один широкий сигнал (рис. 11, г). В отдельных случаях уширение может оказаться столь значительным, что сигнал практически невозможно наблюдать, он как бы исчезает из спектра. В системах с еще меньшими временами жизни различных состояний сигнал, напротив, сужается (рис. 11, д), так что при быстром обмене наблюдается один общий узкий сигнал (рис. 11, е), положение которого определяется вкладами отдельных состояний [c.31]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

Катионный обмен наблюдался у многих конденсированных полифосфатов, таких, как полифосфат натрия [12]. Данные кондуктометрического., титрования ацетатов кальция, бария и лантана и четыреххлористого тория интерпретировались. как - замещение одновалентного катиона полифосфата многовалентным катионом [13]. Соли ртутьамидо сульфоНата также образуют структуры с длинными цепочками, в которых возможно замещение катяонов [12]. Строение нерастворимого аниона этих соединений [c.21]

Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что в каждой элементарной ячейке имеется одна Р-клетка, которая, вероятно, содержит группировк . НаАЮг, как указано в приведенной выше формуле, так как эта группировка с трудом отделяется от соединения в целом. Размеры клетки почти совпадают с размерами структурных ячеек содалита. Интенсивный обмен наблюдался для ионов Li+, К" , Ag+, Т1+, [c.75]

Процессы переноса при генерировании карбениевых ионов охватывают две важнейшие категории реакций. К первой из них относятся реакции межмолекулярного гидридного переноса уравнение (5а) [11], когда гидрид-ион переносится на подходящий акцеп-гор-электрофил, в роли которого выступает обычно другой термодинамически менее устойчивый карбениевый ион. Типичный пример такой реакции приведен в уравнении (10). Аналогичные внутримолекулярные процессы (перегруппировки карбениевых ионов) рассмотрены в разд. 2.7.1.6. В ходе реакции обычно не отмечается обмена между переносимым водородом и подвижными протонами растворителя. Примером, когда такой обмен наблюдался и имел место кислотный катализ на стадии переноса, является реакция между пентаметилбензилкатпоном и пзобутаном [12]. Эту реакцию можно рассматривать как промежуточное звено. [c.519]

При исследовании гидрирования олефинов дейтерием появляется еще одпа возможность изучения деталей механизма, заключающаяся в измерении, наряду со скоростью гидрирования и обмена конечного продукта, также и изменения изотонного состава исходного олефина по ходу процесса. Из данных различных авторов следует, однако, что такой обмен наблюдается далеко не всегда [17, 18]. Этому вопросу в литературе уделено до настоящего времени недостаточное внимание. [c.40]

Катионы La +. Лаитан-декатионированные цеолиты с разной степенью обмена (30, 70 и 90%) смешали с декатионированным алюмосиликатом и подвергли термической, а затем и термопаровой обработке. При 30%-ном обмене катионы La + жестко фиксированы в цеолите так же как катионы Са + они ни при каких обработках не переходят в матрицу. При 70%-ном обмене наблюдается незначительный переход лантана в матрицу после термопаровой обработки, а при 90%-ном обмене он довольно значителен. Таким образом, лантан еще прочнее, чем кальций, связан с кристаллической фазой. [c.60]

Обмен ионами брома в системе А Вг—Вг"—НгО легко идет в случае свежего осадка и трудно — в случае состарившегося (перекристаллизовавшегося) осадка в случае осадка в форме растертого затвердевшего расплава обмен наблюдается только после тщательного растирания бромида серебра с кварцем. Окрашивание осадка практически прекращает обмен. Ионы брома в кристаллах AgBr малоподвижны, так что наблюдать диффузионный обмен анионами в системах AgBr—ЫаВг (КВг)—НгО практически невозможно в отсутствие перекристаллизации осадка изотопное равновесие практически не устанавливается. [c.201]

Величина газообмена у человека колеблется в широких пределах и зависит главным образом от состояния (покой, работа) организма. Изменением содержания газов, входящих в состав атмосферного воздуха (избыток углекислого газа, недостаток кислорода), можно увеличить или уменьшить газообмен довольно значительно. Наименьший уровень газообмена организма — так называемый основной обмен — наблюдается натощак в состоянии нокоя. [c.18]

Изомерные превращения этого типа могут осуществляться толь- о в тех случаях, когда аналогичное взаимодействие, приводящее- двойному обмену, наблюдается между такими же группами, нахо-.ящимися в разных молекулах. Хорошо известными межмолекуляр- ыми реакциями являются реакции переэтерификации [c.655]

Такой характер влияния согласуется с представлениями о бимолекулярной электрофильной реакции. Эффект заместителей заключается в содействии электрофильной атаке HgBf2 на ароматический углерод. Следовательно, более существенную роль играет образование новой связи С—Hg, а не разрыв старой, как в случае эфиров а-броммеркурарилуксусных кислот, где в бимолекулярном-обмене наблюдается обратный порядок влияния заместителей (стр. 17). [c.29]

Результаты для об.мена изобутана на металлических пленках [18] аналогичны данным, полученным при обмене пропана. Вольфрам вызывает в небольшой степени протекание множественного обмена, причем все водородные атомы обмениваются с приблизительно равной скоростью. Никель обменивает третичный атом водорода приблизительно в 10 раз быстрее, чем первичный. Таким образом, если учесть относительные количества различного рода водородных атомов в пропане и в изобутане, то величины реакционной способности над никелем для водородных атомов при первичном, вторичном и третичном атомах углерода будут о тноситься как 1 30 90. Глубокий множественный обмен наблюдался над родием с образованием большого количества ю-изобутана в качестве первоначального, продукта. Энергии активации и частотные факторы для процесса адсорбция/десорбция приведены в табл. 12. [c.281]

При 30%-ном обмене катионы лантана жестко фиксированы в цеолите и, так же как и катионы кальция, ни при каких обработках не переходят в матрицу. При 70%-ном обмене наблюдается незначите.льный переход лантана в матрицу после термо- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология