Фосфины галоидирование

Когда в конце 20-х годов этого века Н. Н. Семенов [1] для объяснения открытого Харитоном [2] критического предела воспламенения смеси паров фосфора с кислородом предложил новый вариант химических цепных механизмов, мало кто сомневался, что даже если это объяснение и окажется справедливым, оно оставит в химии не более существенный след, чем экзотические цепные схемы галоидирования, разработанные Боденштейном [3] за 15 лет до этого. Ближайшие же годы показали, однако, что нововведение Н. Н. Семенова — гипотеза о возможности разветвления цепи последовательных химических элементарных актов — позволило вскрыть совершенно новое, до того времени неизвестное химикам свойство превращающихся молекулярных систем. Очень скоро было показано, что разветвленный цепной механизм характерен не только для окисления фосфора, водорода, СО, фосфина, СЗз и НаЗ, но и для окисления самых разнообразных углеводородов и лежит в основе химизма всех процессов горения [4]. Позднее было найдено, что ряд полимеризационных процессов протекает через разветвленные цепи [5], а в самое последнее время установлено, что некоторые процессы фторирования также подчиняются этим законам [6, 7 . [c.214]

Необходимая для начала реакции концентрация ионов водорода создается в результате частичного термического разложения галоидированных аминов. Образование бромоводорода при длительном нагревании 1-бром-2-нафтиламина доказано специальными опытами [48], а для я-броманилина было известно ранее [50]. Реакция галоидированных аминов с третичными фосфинами катализируется кислотами и подавляется или замедляется органическими основаниями (триэтиламином, алифатическими фосфинами) [48], что согласуется с предложенным механизмом. [c.183]

Галоидирование окисей третичных фосфинов и органических производных ф о с ф н-новой и фосфоновой кислот. Прп действии пятихлористого фo фopa - или хлористого тионила- на окиси третичных фосфинов в среде органического растворителя, обычно бензола, получаются триорганоднхлорфосфораны (реакцию завершают при слабом нагревании) [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология