Галоидирование аминов

Необходимая для начала реакции концентрация ионов водорода создается в результате частичного термического разложения галоидированных аминов. Образование бромоводорода при длительном нагревании 1-бром-2-нафтиламина доказано специальными опытами [48], а для я-броманилина было известно ранее [50]. Реакция галоидированных аминов с третичными фосфинами катализируется кислотами и подавляется или замедляется органическими основаниями (триэтиламином, алифатическими фосфинами) [48], что согласуется с предложенным механизмом. [c.183]

Рассмотрение аминоспиртов и получаемых из них галоидированных аминов приводит к почти необозримому множеству важных соединений, являющихся связующими звеньями между многими классами химических соединений. [c.110]

Пленки из поликарбоната можно упрочнить холодной вытяжкой. При растягивании образца вдвое предел прочности пленки возрастает на 100%. Пленки и волокна из поликарбоната обладают высокой атмосферо-и водостойкостью, сохраняют первоначальную прочность и окраску, несмотря на длительное выдерживание при 140—160. Они не разрушаются под действием кислот и окислительных сред, но мало устойчивы к растворам щелочей и аминов. Длительное выдерживание пленки в метиловом спирте придает ей хрупкость. Поликарбонат растворяется в ароматических углеводородах, кетонах, сложных эфирах и галоидированных углеводородах. Пленки легко выдерживают тропические условия, длительное пребывание в кипящей воде, резкие смены механических напряжений. Ниже приведены прочностные характеристики пленки из поликарбоната, полученного из расплава с кристаллизацией и вытягиванием 1 4,7 [104]. [c.714]

Превращение ненасыщенных кислот в амины лучше всего удается по реакции Курциуса (способ с азидом натрия). Реакцию Гофмана в этом случае можно надежно применять только для амидов а, -не-насыщенных кислот, так как если двойная связь находится в других положениях, то обычно происходит галоидирование. Реакция Шмидта применима для всех кислот этиленового ряда, хотя все же имеется некоторая опасность сульфирования в месте нахождения двойной связи. [c.346]

Ароматические амины в некоторых условиях сравнительно легко реагируют с галоидами с образованием галоидозамещенных в ядре производных. Обычно галоидирование первичных или вторичных аминов проводится в уксуснокислом растворе или в водной среде (а также в бромистоводородной или соляной кислоте) действием брома или хлора. Иногда реакцию проводят в спирте, эфире, хлороформе или сероуглероде, однако при этом получаются менее удовлетворительные результаты. [c.377]

К наиболее вероятным группам органических соединений, к которым принадлежит исследуемый продукт, относятся соли аминов и эфиров аминокислот, галоидопроизводные аминов, амидов, нитрилов, нитро- и азо-соединений кислоты и сложные эфиры, фенолы, альдегиды и кетоны, содержащие галоид и нитрогруппу нитропроизводные галоидангидридов кислот оксимы, гидразоны, семикарбазоны галоидированных альдегидов и кетонов. [c.539]

Это можно объяснить, если принять, что циклизация р-галоидирован-ного амина предшествует введению оксигруппы [c.57]

Эта реакция была применена для алкилированных и галоидированных анилинов и некоторых полициклических ароматических аминов [669]. [c.157]

Галоидирование высокополимер- ных соединений (до молекулярного веса 500 ООО), полученных из изо-олефинов при низкой температуре (от 10 до 100°) для галоидирования полимеры обрабатывают галоидом (хлор, фтор, бром, иод) в газовой или жидкой фазе температура от —50 до -1-100° высшие полимеры растворяют или галоидируют в инертном разбавителе в получаемом продукте содержится до 50% галоида желателен солнечный свет или ультрафиолетовое облучение продукты галоидирования могут быть стабилизованы добавлением, например, ароматических аминов галоидированные полимеры, добавленные к смазке, придают ей устойчивость к высокому давлению добавление серы или сернистых соединений действует аналогично [c.392]

Спирты, оксикислоты и другие высокомолекулярные продукты, получающиеся при окислении очищенного парафина или путем его галоидирования с последующей обработкой щелочью, дают при сульфировании эфиры, являющиеся основой многих композиций, обладающих моющими свойствами моющая способность этих сульфированных продуктов может быть улучшена путем прибавления к ним кислого сернокислого натрия, кремнекислых и фосфорнокислых солей, а также и других натриевых, калийных, магниевых солей или растворимых в воде солей аминов, образованных кислотами более сильными, чем угольная кислота. [c.1103]

Частично галоидированные силаны реагируют с аммиаком и аминами с образованием силиламинов. Если аммиак присутствует в избытке, в нем замещается только часть атомов водорода с образованием первичных и вторичных кремнийорганических аминов. [c.41]

В работе Марксера [1] имеются указания относительно получения исходного вещества из диметиламина и 1-бром-З-хлорпропана (см. также работы Хааса [2] и Гиббса [3]). Полимеризация этих галоидированных аминов подробно изучалась Марвелом и сотрудниками [3]. [c.593]

Способ Превращения га.тюндированных аминов при помощи ангвдрида фталевой кислоты в галоидалкилфталимид с последующим замещением галоида другими группами менее распространен, так как галоидированные амины мало доступны. [c.467]

Последующее расщепление, естественно, приводит не к первичным, а к вторичным галоидированным аминам Та(с, замена водорода хлористым бензилом с последующим разложением бромистоводородной кислотой ведет к бромэтилбензиламину соответственно схеме [c.476]

При восстановлении 2-нитро-1-нафтиламина в кислой среде получается 1,2-нафтилендиамин галоидирование амина или его N-алкилпроизводного в среде H I3 или СН3СООН дает 4-га-лоид-2-нитро-1-нафтила.мин при щелочно.м гидролизе обоих соединений получается 2-нитро-1-нафтол. [c.236]

Физические свойства трихлортриэтиламина и других третичных галоидированных аминов характеризуют азотные аналоги иприта как стойкие ОВ, т. е. вещества, пригодные для заражения местности. [c.114]

Учитывая, что введение хлора и других электроно-акцептор-ных заместителей повьняает акцепторную активность ангидридов и снижает донорную активность аминов [ Энергия разрыва хим. связей . Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Изд. АН СССР, М., 1962 Г. П. Налетова, Л. В. Осинцева, Б. В. Тронов, ЖОХ, 72, вып. 8, 1967], можно предположить, что в данном случае изменения произойдут на уровне межмолекулярного взаимодействия. Очевидно, в рассмотренных случаях диссоциация комплекса на компоненты будет затруднена, так как возрастание молекулярного веса компонентов, чаще всего, приводит к повышению прочности комплексов. Безусловно, пространственный эффект такого заместителя, как хлор, затруднит передачу заряда особенно ярко этот эффект скажется в опытах с галоидированными аминами, где он будет сочетаться с понижением активности аминогруп- [c.182]

IIы под влиянием заместителей. Присутствие заместителей отразится и на способности компонентов к взаимодействию с растворителем, т. е. на способности образовывать соединения определенного состава и сольваты. Таким образом, при взаимодействии, например, ПДА с галоидированным амином, ухудшаются условия для межмолекулярного переноса заряда и повышается прочность комплекса, т. е. образуются прочные межмолекулярные соединения, не способные легко переходить в соответствующие ионные и валентные соединения. Известно, что высокой концентрации комплекса амид-ангидрид соответствует интенсивное окрашивание реакционной смеси. Следовательно, низкая вязкость и яркая окраска синтезированных образцов объясняется не только низкой величиной молекулярного веса, но, возможно, и присутствием низкомолекулярных соединений типа комплекса амин-ангидрид. [c.183]

Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

Тиазолиниевые соли, к которым принадлежит, например, витамин Bi, можно синтезировать путем конденсации а-галоидированных кетонов (П) с N-замещенными тиоформамидами (I), которые в свою очередь получаются из дитиомурчвьинокислого калия и аминов (Тодд) [c.997]

Первичные свободные или ацилированные ароматические амины очень легко реагируют с галоидами, причем замещается не один, а два или более атома водорода. Поэтому получение моногалоидоароматических аминов прямым галоидированием затруднительно (низкие выходы). [c.178]

Многие другие производные фурфуриламина также обладают фармакологической активностью. Так например, в качестве антигистамин-ного препарата предложен Н-а-диметиламиноэтил-Ы-пиридинфурфурил-амин и соответствующее галоидированное в фурановом цикле соединение (46) симпатолитическим средством является N- -xлopэтил-N-бензилфурфуриламин и т. д. [c.225]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Амиды ароматических кислот и фталимиды. Амиды бензойной и нафтойной кислот и их гомологов при действии водных щелочных растворов гипобромита гладко превращаются в соответствующие ароматические амины. Однако, ссли в ароматическом амиде присутствуют свободные или метилированные гидроксильные группы, то может произойти галоидирование кольца и в результате сильно понижается выход. Это влияние можно свести к минимуму, применяя гипохлорит и большой избыток щелочи при этом перегруппировка идет настолько быстро, что побочная реакция галоидирования не имеет значения. Так, например, амид вератровой кислоты при действии щелочного гииохло-рита превращается в 4-аминовератрол с выходом 80 / [47]. Из амида салициловой кислоты при действии того же реагента образуется 4,5-бензоксазолон с выходом 80 /о, который при кислотном гидролизе превращается в о-аминофенол с выходом 90 /о [48]. [c.263]

N, -Диxлopaмидьr ароматических сульфокислот (дихлор-амины), как и натриевые соли монохлорамидов тех же кислот, находят применение в качестве дезинфекционных средств [1] кроме того, они представляют интерес для аллильиого галоидирования непредельных соединений 2]. [c.52]

Галоидированием в самом широком смысле этого слова лучше всего обозначать всякое введение галоида в органическое вещество, не принимая во внимание, будет ли связан галоид в галонднрованном веществе с углеродом непосредственно или прн помощи какого-нибудь другого. элемента, а также безотносительно от того, диссоциировано ли в водном растворе галоидированное вещество настолько, что галоид может быть определен помощью обычной ионной реакции, нли нет. В это.м смысле, вопреки общепринятой номенклатуре, получение галоидных солей аминов и четвертичных аммонийных солей, а также приготовление изоло-гичных оксониевых солей подпадает под понятие га)Юидирования, [c.302]

Под прямым галоидированием понимают все те лгетоды, которые непосредственно ведут к связи- между углеродом и галоидом. Сюда принадлежат замещение водорода на галоид и присоединение галоидов к ненасыщенным связям (ср. т. II). Непрямым галоидированием называют все процессы, при которых на галоид замещается не водород, а другие элеметы или атомные группы. Насколько эта вторая категория методов заслуживает названия непрямых методов, видно из важнейшего относящегося сюда примера — замены водородного атома на галоид через нитро-, амино- и диазогруппы по следующей схеме (ср. стр. 307, 354, 406 и 439) [c.303]

Еще активнее, чем галоид а-галоидированного кетона, реагирует галоид, находящийся у углеродного атома, связанного вместе с тем и с кислородом. Так, например, хлорметиловый эфир l HsO Hs замещается первичными и вторичными как алифатическими так и ароматическими аминами таким образом, что образуются метоксиметиламинные производные [c.451]

Триазосоединения жирного ряда, полученные Форстером и его учениками в довольно большом числе при реакции замещения галоидированных соединений с раствором азида натрия, расщепляются хлористым оловом и соляной кислотой таким образом, что триазогруппа превращается в аминогруппу. Из Y-триазопропил-амина, получаемого из бромистоводородной соли -бромпропил-амина и раствора азида натрия, образуется в,г-Д и-d м и н о п р о-п а н [c.580]

Полностью галоидированные полифторциклопарафины получались нагреванием полностью галоидированных полифторэтиленов в отсутствие катализаторов полимеризации, таких, как воздух, кислород, перекисные соединения, или в присутствии ингибиторов полимеризации, содержащих тиольную серу или аминный азот. [c.262]

Примечания. 1. Исследуемое вещество может быть солью галоидоводородной кислоты и негалоидированного или же галоидированно о амина. Поэтому необходимо предварительно выделить -свободный амин и проверить, не содержит ли он галоида. Кроме того, для вещества, способного отщеплять кислоту, следует выяснить ее природу ио схеме, оиисанной на стр. 529. [c.539]

Галоидсульфонафталевые кислоты получаются с количественным выходом из аценафтена в одну операцию, последовательным сульфированием, галоидированием и окислением, без выделения промежуточных продуктов. Из этих кислот конденсацией с фенил-гидразином и некоторыми другими аминами получен ряд кислотных красителей с хорошими показателями. [c.205]

Из красителей ряда нафтоилендиарилдиимидазола (LIV—LV) получают также новые красители введением еще более сложных остатков, например, конденсацией с аминоантрахиноном. В ядро ранее полученного красителя предварительно вводят хлор [6031. Галоидированную нафталинтетракарбоновую кислоту LIX конденсируют с аминами. После отщепления галоида образуются красители типа LX [3281 [c.210]

Галоидирование. Нагревание и действие солнечного света благоприятствуют введению хлора или брома в одну или несколько метильных групп дурола. Получаемые таким образом галоидпронзводные представляют большой интерес как полупродукты для органического синтеза, поскольку атом галоида легко замещается гидроксильными, амино-, нитро- и другими группами. Примером галоидированных продуктов этого типа являются экзо-бромдурол (VIII) и э/сзо-1,2-дибромдурол (IX) [c.375]

Среди многообразных процессов химической переработки газообразных углеводородов в ценные химические продукты одно из важных мест принадлежит реакциям галоидирования, главным образом хлорирования, и нитрования этих углеводородов. Получаемые по этим реакциям продукты имеют самостоятельное значение в технике, сельском хозяйстве и в быту, а также служат полупродуктами для многих органических синтезов. Так, хлорнроизводные углеводородов используются как растворители, хладоагенты и ядохимикаты, а кроме того, например, хлористый этил служит исходным полупродуктом для производства тетраэтилсвинца, хлорпропзводные метана применяются в синтезе кремнийорганических соединений, из хлористых бутилов и хлористых амилов получаются с высокими выходами соответствующие алифатические спирты, аммонолиз хлористых алкилов позволяет получать различные амины и т. д. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология