Фосфор как катализатор при окислении

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Потребность современной нефтехимии в акрилонитриле, получаемом непосредственно из пропилена путем каталитического окисления, привела к разработке еще одного, более экономичного синтеза акролеина из пропилена. Лучшие результаты дал катализатор фосфоро-молибдат висмута на кремневой кислоте. [c.100]

В течение последних 15 лет в СССР были разработаны в опытно-промышленном масштабе процессы получения малеинового ангидрида окислением фурфурола, бутиленовой фракции, полученной после первой стадии дегидрирования бутана, а также пипериленовой фракции, являющейся побочным продуктом процесса производства изопрена дегидрированием изопентана. Разработаны катализаторы, предназначенные для работы в неподвижном слое. Катализатор окисления фурфурола, состоящий из окислов ванадия, молибдена, фосфора, никеля и натрия, нанесенных на непористый носитель, позволяет довести выход малеинового ангидрида на стадии контактирования до 60%. Катализатор окисления бутиленовой и пипериленовой фракций, состоящий из модифицированной ванадий-фосфорной массы, нанесенной на шариковый силикагель, при 450 °С обеспечивает выход по малеиновому ангидриду 54—50% и производительность более 100 кг /(м катализатора-ч). [c.213]

Рис. 7. Влияние добавок катализатора (пятиокись фосфора) на окисление битума воздухом при переработке остатка из нефти Смаковер

X е м и л ю м и н е с ц е н т н ы е индикаторы. Во многих химических реакциях выделяется свободная энергия, большей частью в виде тепла. Известны случаи, когда часть энергии выделяется в виде света. Это явление называется хемилюминееценцией. Пример свечение белого фосфора, связанное с его медленным окислением. Хемилюминесцен-ция веществ, применяющихся как индикаторы, наблюдалась впервые в 1928 г. В последнее время наиболее часто применяется люминол (гидра-зид аминофталевой кислоты). В реакции этого вещества с перекисью водорода в и елочной среде в присутствии некоторых катализаторов, например солей меди, наблюдается свечение. Реакцию схематически представляют так [c.271]

Этот процесс проводят в паровой фазе при 250—500° и атмосферном давлении в присутствии катализаторов окисления, молибдатов или фосфоро-молибдатов. Аммиак и воздух следует брать в небольшом избытке. Реагирующие вещества можно разбавлять водяным паром. Степени превращения достигаются высокие выход акрилонитрила равен 80%, считая на прореагировавший акролеин [27]. [c.383]

Длительность процесса окисления в битумы является одним из узких мест производства. В качестве катализаторов окисления гудрона в битум предложены отработанный катализатор полимеризации олефинсодержащих нефтяных газов — фосфор на кизельгуре, ортофосфорная кислота. Процесс окисления гудронов может быть интенсифицирован изменением растворяющей силы дисперсной среды путем изменения глубины отбора дистиллятных фракций при подготовке сырья термическим уплотнением сырья рециркуляцией продуктов в реакционном устройстве добавкой в сырье эффективных комплексообразователей регулированием температуры. Кроме того, интенсификация процесса может осуществляться созданием в реакционном объеме локальных температурных градиентов за счет подачи охлажденных или перегретых потоков продуктов, размещением в реакторе охлаждаемых (либо нагретых до более высоких температур) поверхностей или наличия в реакторе адсорбционных поверхностей (металлов или оксидов металлов). [c.473]

Окисление красного фосфора водой при высокой температуре и давлении процесс протекает в две фазы 1) окисление фосфора 2) окисление промежуточных продуктов выход фосфористой кислоты 20— 25% парциальное давление водорода порядка 100—300 ат не оказывает заметного влияния на реакцию Закись никеля, сернокислый никель или азотнокислый никель присутствие катализатора лишь ускоряет растворение фосфора, но не влияет на окисление промежуточного продукта 493 [c.174]

Неустойчивость хлоридов Ga, In, Ge, Pb, As, Sb, Bi [42,565] в условиях катализа делает невозможным их использование в качестве катализаторов окисления НС1. Низкой и к тому же уменьшающейся из-за образования летучих соединений активностью обладает пятиокись фосфора. На этом контакте, находящемся в условиях катализа в расплавленном состоянии, начальная степень превращения НС1 при 500° С и объемной скорости 800 ч [567] составляет всего 7,0%. Значительно более высокий выход хлора (94,9%) достигается при 400° С при использовании в качестве катализатора NO2 (4,21% NOj, 74,4% H l и 21,25% Оа). Скорость реакции, однако, в данном случае очень низка — указанный выход обеспечивается лишь при времени контакта, равном 1 ч [568]. [c.277]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Значительно более широко применяются в катализе соединения фосфора. Очень высокая прочность кислородных соединений фосфора высщей валентности исключает употребление фосфора и его соединений в качестве катализаторов окисления. Высокая реакционная способность элементарного фосфора ограничивает его использование в катализе и других реакций. [c.463]

Лучшим катализатором окисления бензола оказалась смесь оксидов ванадия и молибдена, которую обычно наносят на широкопористый АЬОз. Катализатор часто модифицируют оксидами фосфора, титана, бора. Оптимальная область температур 350—400 °С, причем выход малеинового ангидрида, как правило, составляет 70—75 %. [c.419]

Уменьшить нагарообразование можно путем улучшения качества применяемых топлив, усовершенствованием конструкции камеры сгорания двигателя, изменением температурного и скоростного режима работы двигателя и добавлением к топливу специальных присадок. Из перечисленных способов наиболее целесообразным, несомненно, является использование противонагарных присадок. Такие присадки действуют на топлива по-разному. Вещества, являющиеся катализаторами окисления, могут увеличивать полноту сгорания топлив и масла, проникающего в камеру сгорания, и тем самым уменьшать количество образующегося нагара. Другие добавки (поверхностно-активные вещества, обладающие диспергирующими и моющими свойствами) способствуют разрыхлению нагара и облегчают его вынос из камеры сгорания. Присадки могут также растворять н-агар. В качестве противонагарных присадок наибольшее распространение получили соединения, содержащие фосфор или бор - . [c.323]

Лучшими катализаторами окисления бензола являются смеси оксидов ванадия и молибдена на широкопористом оксиде алюминия, модифицированные оксидами фосфора, титана, бора. [c.261]

В настоящее время в качестве антифрикционного слоя вкладышей коленчатого вала применяют свинцовую бронзу, сплав СОС-6-6 и др. Эти материалы имеют большую прочность, твердость и термоустойчивость, чем оловянистые баббиты. Недостатком их является большая склонность к коррозии, обусловленная высоким содержанием в них свинца. Состав и структура сплава в значительной степени определяют его подверженность коррозии [46, с. 198—204]. Свинцовистая бронза, в которую входит около 30% свинца, подвергается коррозии сильнее, чем другие сплавы, содержащие значительно большее количество свинца. Так, сплав СОС-6-6 (88% свинца) корродирует в несколько раз меньше, так как входящие в него олово и сурьма тормозят процессы коррозии. В свинцовистой бронзе свинец расположен в виде включений в медном каркасе. Медь, как известно, является катализатором окисления. Коррозия подшипниковых сплавов осуществляется под влиянием органических кислот, являющихся продуктом старения масла, и минеральных кислот, образующихся в результате процессов сгорания топлив. В то же время поверхности подшипников, изготовленных из цветных сплавов, являются катализаторами процессов окисления. В состав антикоррозионных присадок входят сера и фосфор, которые, взаимодействуя с металлами, образуют на поверхностях прочные фосфидные или сульфидные пленки, защищающие антифрикционный слой подшипников от агрессивных соединений. Одновременно пленка пассивирует поверхности сплавов цветных металлов. [c.72]

Связь между величиной работы выхода электрона, измеренной методом вибрирующего конденсатора, и свойствами серебряных катализаторов окисления этилена до окиси этилена была исследована в ряде работ. Куммер [11 нашел, что адсорбция кислорода на поликристаллических образцах уменьшается в результате обработки их водородом при 530° С, а обработка окисью углерода снижает поверхностный потенциал на 0,2 в при давлении кислорода 100 мм рт.ст. В работе [21 был измерен поверхностный потенциал различных катализаторов, приготовленных осаждением серебра, восстановлением окиси се-ребра или разложением лактата серебра. Адсорбция фосфора, хлора или серы уменьшает поверхностные потенциалы на 20—250 мв. [c.69]

В настоящее время в промьпиленности дпя окисления ароматических углеводородов используют V-Мо-оксидные катализаторы с различными добавками. Так, в качестве добавки к сложному катализатору окисления бензола в малеиновый ан-j гидрид, содержащему соединения ванадия, молибдена, фосфора, [c.131]

Водяной пар является катализатором во многих процессах, В сухом кислороде при комнатной температуре не окисляется на трий, его срез остается блестящим сколь угодно долгое время не происходит также окисление белого фосфора. Смесь тщательно высушенных СО и О2 не загорается (для г.орения необходимо наличие в газовой смеси свободных радикалов ОН, образующихся рри сильном нагревании Н2О). [c.439]

Катализаторы Известно более 100 добавок, способных ускорять окисление гудронов до битумов. Однако подавляющее большинство предложенных веществ в промышленности не используют из-за их высокой стоимости и малой эффективности. Некоторое применение получили лишь соединения фосфора и хлориды ряда металлов, особенно хлорид железа. Но и при использовании последнего возникают серьезные трудности образующийся НС1 вызывает коррозию аппаратуры. [c.291]

Другой способ заключается в окислении фосфора водяным паром при 600—900 °С в присутствии катализаторов [c.129]

Влияние кислотно-осиовных добавок изучено и на ванадий-молибденовой системе — катализаторе окисления ароматических углеводородов. На примере окисления фураиа и бензола иоказаио [180] влияние соединений фосфора, введенных в ванадий-молиб-деновый катализатор (твердый раствор МоОз в УгОб) в присут- [c.206]

Макстед [71] описал способ регенерации катализаторов гидрирования, отравленных производными серы или фосфора, путем окисления их перекисью [c.494]

Это типичный случай большинства простых реакций, протекающих в растворах. Если же реакция происходит только на поверхности между двумя фазами, то говорят, что такая реакция гетерогенна. Имеется очень много примеров реакций этого типа среди них можно отметить контактный процесс окисления ЗОг кислородом на поверхности платино-асбестового катализатора и гидрогенизацию ненасыщенных соединений в жидких суспен-гшях никелевого катализатора Ренея (N 02). Кроме этих двух категорий реакций, имеется группа реакций, так называемых цепных процессов, скорость которых может зависеть не только от химического состава, но также от размера и геометрии поверхности, ограничивающей реагирующую систему. Хотя такие реакции классифицировались как гетерогенные, это определение не точное, поскольку реакция не ограничивается поверхностными слоями скорее всего поверхность лишь способствует процессам, происходящим в объеме газовой фазы или изменяет их. Типичными примерами таких реакций являются цепное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и фосфора. Большинство изученных газофазных реакций относится к этой категории. [c.17]

Каталитическое окисление нефтяных остатков. Имеется множество попыток ускорить процесс окисления сырья, повысить качество или придать определенные свойства окисленному битуму с помощью различных катализаторов и инициаторов. В качестве катализаторов окислительногвосстановительных реакций предложено применять соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.). В качестве катализаторов дегидратации, алкилирования и крекинга (перенос протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокись фосфора в качестве инициаторов окисления — перекиси. Большинство из этих катализаторов инициирует реакции уплотнения молекул сырья (масел и смол) в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. Возможности ускорения процесса окисления сырья и улучшения свойств битума (в основном в направлении повышения пенетрации при данной температуре размягчения), приводимые в многочисленной патентной литературе, обобщены в [63], но, поскольку авторы патентов делают свои предложения, не раскрывая химизма процесса, их выводы в настоящей монографии не рассматриваются. Исследования А. Хойберга [64, 65] [c.141]

Хлорангидриды кислот пятивалентного фосфора реагируют с а-окисями значительно труднее обычно реакцию проводят в присутствии катализаторов — галогенидов некоторых металлов или металлоидов На основе этой реакции нами был разработан метод получения р-хлорэтиловых эфиров фосфорной, фосфоновых, фосфиновых и арилфосфорпых кислот и изучены пути перехода от р-хлоралкиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора к различным эфирам кислот пятивалептпого фосфора методами окисления, термической изомеризации, арбузовской перегруппировки [c.33]

В качестве антиокислительных присадок используются вещества, которые обрывают окислительные цепи и не допускают развития автоокислительного процесса. Кроме того, антиокисли-тельный эффект наблюдается и в том случае, если присадка пассивирует положительные катализаторы окисления — металлы. В этом случае присадка наряду с антиокислительной функцией обладает также и функцией антикоррозионной, так как образуемые ею пленки на металле защищают его от коррозии. В качестве антиокислительных присадок предложен ряд химических соединений аминного, фенольного характера, соединений, содержащих серу, фосфор и др. [c.182]

I дополнительно содержит оксиды рубидия и бора. В числе доба-I вок к катализаторам окисления бензола в малеиновый ангидрид I указываются также гапогениды фосфора, железо, кобальт, [c.131]

Предложен [Пат. США 3894971, 1975] сложный катализатор окисления ароматических углеводородов, который наряау с пентаоксидом ванадия и диоксидом титана содержит диоксид циркония и соединения фосфора. [c.142]

Использование катализаторов и промоторов для таких реакций не является новым Брукс и Гумпрей (Brooks and Humphrey) в 1917 г. описали применение серы как ускорителя окисления [109]. Позднее были применены хлорид железа [110—111] и пятиокись фосфора [112—113]. Как докладывалось, пятиокись фосфора может сократить время продувки в вертикальном периодическом реакторе до 5 ч. Говорят, что продукты таких ускоренных методов обладают меньшим изменением консистенции [c.551]

Состав продуктов реакций окислительного дегидрированин смеси -бутенов, 1-бутена и окисления бутадиена на фосфор-висмут-молибденовом катализаторе (мОльное отношение углеводород О2 Н О = 1 1,5 5) [c.686]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Получение малеинового ангидрида окислением бензола. При окислении бензола используются модифицированные ванадий-молибденовые катализаторы. Модифицирующими добавками служат соли кобальта, никеля, фосфора, натрия, вольфрама, титана и т. д. Каталитическая масса формуется в гранулы или наносится на носитель, в качестве которого чаще всего используется a-AlyOg. Основная реакция [c.209]

Другой группой соединений, нашедших промышленное применение в качестве катализаторов процесса окисления битумов, являются пятиокись фосфора, фосфорная кислота и ее соли, а также сернистые и галоидсодержащие соединения фосфора [74, 75]. Эти добавки позволяют получить погодостойкие битумы с высокой пенетрацией и низкой температурой хрупкости. Есть предположение, что фосфорная кислота (Р2О5) реагирует с промежуточными продуктами окисления гудрона (битума), образуя соединения, подобные эфирам фосфорной кислоты и применяемые как присадки к смазочным маслам. Этим, вероятно, и объясняется высокая термоокислительная стабильность битумов, полученных с этой добавкой. [c.145]

Бензол является одним из наиболее стойких к окислению углеводородов, поэтому для его взаимодействия с кислородом требуются высокие температуры и катализатор. Обычно окисление проводят при 350—450 °С, давлении, близком к атмосферному, и продолжительности контактирования на катализаторе —о т 0,2 до 1,3 с. Большинство промышленных катализаторов готовится на основе смеси оксидов ванадия и молибдена с небольшими добавками оксидов кобальта [48, с. 24—28]. Для повышения активности и селективности катализаторов рекомендуются также добав(Ки оксидов бора, фосфора, натрия и других соединений. Срок службы катализатора составляет два года и более. [c.66]

Хроматографическое исследование извлеченных аналогичным образом асфальтенов и смол также показало увеличение содержания высокомолекулярных фракций и уменьшение содержания масел. Это наблюдалось больше во фракциях светлых масел, т. е. масел с более высоким содержанием парафина и меньшей полярностью, десорбируемых с фуллеровой земли пентаном, и меньше во фракциях более тяжелых темных масел, десорбируемых хлористым метиленом. У арканзасского битума (пленка А), окисленного воздухом в присутствии в качестве катализатора пятио-киси фосфора (Р9О5), так же как и у вайомингских бит.у-мов, увеличивалась непре-дельность, о чем свидетельствует увеличение числа двойных связей на 1 г битума. Светлые масла избирательно разрушаются облучением, и ненасыщенность образуется главным образом за счет деструкции этой фракции масла. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология