Аммиак реакционная способность субстратов

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Сравнение реакционной способности субстратов в аммиаке [c.125]

Когда два галогенбензола (например, иодбензол и хлорбензол) обрабатывают металлическим калием, взятым в недостатке либо в твердом виде, либо в виде разбавленного раствора в жидком аммиаке, то реакционная способность двух субстратов оказывается одинаковой. Этот результат показывает, что макроскопическая скорость реакции определяется скоростью перемешивания. [c.166]

Пары нуклеофилов V и исследовались в жидком аммиаке с изолированными субстратами и по выходам продуктов оценивалась относительная нуклеофильность [101]. При использовании в качестве субстрата иодбензола порядок нуклеофильной реакционной способности относительно фенил-радика- [c.237]

Положение уходящей группы в гетероциклическом субстрате тоже имеет значение — для изомерных соединений была обнаружена различная реакционная способность. Сообщается, что активность бромпиридинов в реакции превращения их в соответствующие пиридилацетоны при облучении в течение 15 мин в жидком аммиаке имеет следующий порядок 2-бромпири-дин>3 бромпиридин>4-бромпиридин. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология