Гулоза в ряду сахаров

Конфигурация альдогексоз. — Запомнить названия и конфигурацию всех восьми альдогексоз помогает шуточная английская фраза, вернее первые слоги использованных в ней слов. Для этого следует выписать восемь скелетных формул гексоз и под каждой поставить названия моносахаридов аллоза, альтроза, глюкоза, ман-ноза, гулоза, идоза, галактоза и талоза. Для гексоз О-ряда на уровне, соответствующем С5, следует расставить черточки, обозначающие конфигурацию гидроксилов, или написать сами группы ОН, направленные вправо. На линии, соответствующей С4 у первой четверки альдогексоз, следует расставить черточки или группы ОН справа, а у второй — слева. На уровне Сз группы ОН помещают справа у первой и третьей пар гексоз и слева — у второй и четвертой. При Сц конфигурация гидроксильных групп различна у соседних сахаров, черточки или группы ОН изображаются справа у нечетных по номеру гексоз и слева — у четных. В результате такая расстановка гидроксильных групп дает конфигурацию всех восьми альдогексоз Л-ряда. [c.545]

Окисление и восстановление моносахаридов широко используется в синтетической химии углеводов для самых различных синтетических переходов. В качестве примера комбинированного использования этих двух реакций можно привести очень важный переход от доступн ,1Х м ) носахаридов о-ряда к малодоступным сахарам Ь-ряда, Таким способом, напр,имер, из П-глюкозы получают ь-гулозу (IX). [c.105]

Как ни странно, количественная сторона правил хорошо соблюдается для многих производных альдогексоз, так что для соответствующих аномерных производных ксилозы, глюкозы, галактозы и гулозы, а также родственных гептоз наблюдаются почти постоянные значения разностей 2А. Оказалось, однако, что эти значения в ряду соответствующих производных маннозы, рамнозы, альтрозы и, вероятно, талозы резко отличаются от значений, найденных для других сахаров. Такое расхождение вызвало множество предположений. С конформационной же точки зрения кажется вероятным, что постоянство значений 2А не сохраняется в том случае, если в молекуле пиранозы гидроксильная группа при С-2 является аксиальной. К настоящему времени имеется недостаточное количество данных для аллозы, идозы и талозы. [c.454]

Далее надо было установить, какая из двух последних приведенных формул действительно принадлежит О-глюкозе и какая )-маннозе. Реакции VI—VII в сопоставлении с ПА дают ответ на этот вопрос. Приведенные формулы глюкозы и маннозы отличаются тем, что у глюкозы в одну сторону (вправо) обращены гидроксилы у С-2, С-4 и С-5 и лишь один гидроксил — у С-3 — обращен в другую сторону у маннозы два рядом стоящих гидроксила — у С-2 и С-3 — обращены в одну сторону (влево), а два остальных — у С-4 и С-5 —в другую сторону (вправо). Если рассмотреть схему конфигураций гексоз /)-ряда на стр. 16 и представить себе также обратные конфигурации гексоз -ряда, то можно заметить, что манноза — единственный сахар, обладающий таким характерным порядком расположения гидроксилов. Что же касается глюкозы, то антипод )-гулозы — -гулоза — имеет расположение гидроксилов, напоминающее расположение их у В-глю- [c.23]

Проведя осторожное окисление 1-гулозы, Э. Фишер получил -гуло-новую кийлоту, а при дальнейшем более энергичном окислении — 1)-глюкаровую кислоту. Конечно, когда Э. Фишер выяснял конфигурацию 1)-глюкозы, конфигурация -гулозы была не известна. Однако исходя из существования 16 стереоизомеров альдогексоз (для О- и -рядов) можно было предположить, что маннаровую кислоту можно получить лишь из одного моносахарида —О-маннозы, а глюкаровую кислоту —из двух сахаров —1)-глюкозы и -гулозы. Реакциями Па и VI—VII )-глюкаровая кислота была получена из двух сахаров, что и доказывало конфигурацию Д-глюкозы с обращенным в ее формуле гидроксилом у С-2 вправо. Вместе с тем устанавливалась и конфигурация -гулозы, впоследствии подтвержденная другими реакциями. [c.24]

Из этих двух пространственных форм глицеринового альдегида Розанов чисто умозрительным путем построил всю систему сахаров, представляя себе, что они образуются из глицеринового альдегида путем циангидринового синтеза, приводящего к нара-шлванию углеродной цепи с альдегидного конца. При этом решающей для отнесения сахара к d- или /-ряду, по Ро.чанову, стала конфигурация нижнего, наиболее удаленного от альдегидной группы асимметрического атома. -Гулоза Фишера оказалась, таким образом, по Розанову, /-гулозой. Что же касается сахарной кислоты и целого ряда других соединений, у которых симметрия молекулы из-за идентичности концевых групп выше, чем симметрия исходных сахаров, то такие соединения, по Розанову, вообще не следует относить ни к -, ни к /-ряду. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология