Рацемизация в ходе этерификации

В первом случае (схема а) затрагивается одна из связей центра асимметрии (С —О), н следователько, можно ожидать рацемизацию или вальденовское обращение. Если реакция идет по схеме б, центр асимметрии не затрагивается и нет никаких оснований ожидать какого-либо особого стереохимического эффекта. Много-исленные исследования процессов этерификации карбоновых кислот и гидролиза их эфиров показали, что при этом, как правило, не наблюдается рацемизации спирта или вальденовского обращения. Следовательно, стереохимический метод указывает на протекание реакции по схеме б. Правильность сделанных выводов позднее была подтверждена применением меченых атомов, изучением хода этерификации с применением изотопа кислорода О [c.304]

Выше говорилось, что алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот гидролизуют по алкилкислородной схеме. Так же, по-видимому, протекает рацемизация кислого сернокислого эфира с1 2-бутано-ла (12,9). Течение этерификации с1-2-бутанола серной кислотой по другому механизму с ацилкислородным направлением расщепления связей свидетельствует о том, что при некоторых условиях реакции гидролиза и этерификации идут различными путями. Эти факты могут быть объяснены тем, что ход процесса зависит от того, какая из связей в молекуле наиболее полярна. В молекуле первичных или вторичных спиртов такой связью, вероятно, является КО—Н, но не К—ОН. Поэтому при этерификации спирты расщепляются без образования карбониевых ионов. В кислом сернокислом эфире с1-2-бутанола, по-ви- [c.575]

Справочник химика 21