Галоидгидрины перегруппировка

По механизму пинаколиновой перегруппировки протекают изомерные превращения углеродного скелета при действии иона серебра на галоидгидрины или азотистой кислоты на аминоэтанолы - [c.209]

Перегруппировки окисей алкенов, галоидгидринов и аминоспиртов (в тождественных условиях, в кислом растворе) протекают через образование тех же ионных промежуточных продуктов, что и перегруппировка соответствующего пинакона (И. Покер, 1959 г.) (В = СНз) [c.460]

Ацетилен-аллен-диеновая ступенчатая перегруппировка галоидгидринов 575 [c.575]

Если алкогольная щелочь позволяет осуществить реакцию отщепления в щелочной среде, то существует целый ряд других реагентов, при действии которых та же реакция протекает в кислой среде. Такие реагенты, как уже было указано выше, очевидно, еще менее пригодны для преследуемой нами цели, так как именно кислоты по преимуществу обладают способностью вызывать перегруппировки. К реагентам этого рода относится прежде всего уксуснокислый калий, тем более, что действие его, протекающее в уксуснокислой среде, для полного отщепления H 1 из сравнительно устойчивых хлоридов должно совершаться при температуре, значительно превосходящей 100°. К той же категории процессов принадлежит отщепление галоидоводородных кислот, осуществляемое при помощи кипячения с анилином или хинолином. Мы имеем здесь дело с очень слабыми основаниями, обладающими лишь в некоторой степени способностью связывать кислоты. По этой именно причине соли их в водных растворах являются сильно диссоциированными (гидролитически) и показывают резко кислую реакцию. Совершенно понятно, что при высоких температурах, при которых совершаются указанные реакции (точка кипения анилина 183°, хинолина 238°), известная часть кислоты, отщепляемой от галоидгидрина, остается в свободном состоянии и, путем последовательных присоединений и отщеплений, легко может вести к изомеризации получающегося ментена . Так как вышеупомянутыми реакциями исчерпываются все средства, которые применялись авторами вплоть до настоящего времени для отщепления галоидоводородных кислот из галоидгидринов ментола, то мы должны придти к выводу, что и вторая фаза разбираемого превращения ментола в ментен через галоидопроизводные не может считаться вполне свободной от сопутствующей ей изомеризации. Что касается до характера этой последней, то раз дело идет [c.89]

Карбокатионы, способные к такой перегруппировке, образуются вследствие анионоидного разрыва связей в о., -дизамещенных соединениях — гликолях, галоидгидринах, эпоксидах, диазосоединениях, полученных из а-аминоспиртов и имеющих группу ОН в а-положении, и т. п. (б) [c.304]

При аллильных перегруппировках галоидгидринов nH2n i X, как видим, результат сказывается в перемещении галоида и двойной связи. [c.90]

По вопросу об изомерных превращениях галоидгидринов и серновин- ых кислот, сопровождающихся перегруппировкой углеродных атомов.— ЖРФХО, Ч. хим., 1918, т. 50, отд. 1, в. 1-2, с. 43-80. [c.95]

Перегруппировка галоидгидринов происходит при обработке третичных Р-хлор- пли Р-йодалкоголей солями серебра или ртути, которые, как известно, благоприятствуют отщеплению галоида в виде иона (М. Тиффно, 1907 г.) [c.451]

По вопросу об изомерных превращениях галоидгидринов и серновинпых кислот, сопровождающихся перегруппировкой углеродных атомов. ЖРХО, 50 (1—2) [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология