Перегруппировки с перемещением галоида

Прежде всего необходимо заметить как общее правило, что простейшее объяснение наблюдаемых фактов среди столь склонных к перегруппировкам веществ, как терпены, ни в каком случае не следует считать безусловно наиболее вероятным в особенности, если дело идет о превращениях, протекающих в условиях, при которых возможны явления изомеризации. Между тем как раз при действии галоидоводородных (и других) кислот на терпены различного рода перегруппировки (перемещение галоидов и двойных связей, размыкание и замыкание циклов и пр.) составляют весьма обычное явление. [c.143]

В этиленовом ряде, при открытых Кляйзеном так называемых аллиль-ных перегруппировках, происходит перемещение галоида в р-положение к углеродному атому при двойной связи и одновременно перемещение двойной связи (III) [c.640]

Перегруппировки с перемещением атома галоида в бензольном ядре [c.223]

ПЕРЕГРУППИРОВКИ, СВЯЗАННЫЕ С ПЕРЕМЕЩЕНИЕМ АТОМА ГАЛОИДА В БЕНЗОЛЬНОМ ЯДРЕ [c.223]

При аллильных перегруппировках галоидгидринов nH2n i X, как видим, результат сказывается в перемещении галоида и двойной связи. [c.90]

Хлорное железо катализирует превращение бутана в изобутан [1], перегруппировку Фрисса [7]. Под действием галогенидов кобальта идет превращение алкиланилинов в алкил-аминобензолы [906, 907]. Эти катализаторы способствуют одновременному перемещению краткой связи и галоида (в производном хлорпентана), уступая по активности галогенидам цинка. Активность РеС1з > СоСЬ [6]. [c.726]

Однако образование подобного N-гaлoидимидa не очень выгодно, так как галоид, подобно азоту, обладает сродством к электронам. Поэтому происходит иная реакция — перемещение в виде аниона с заполнением октета азота. Углеродные атомы остатков и На отдают атому азота, имеющему большее сродство к электронам, электронную пару, необходимую азоту для заполнения его октета. Одновременно по той же причине нуклеофильный гидроксил-анион перемещается с заполнением октета атома углерода. Бекмановская перегруппировка определяется индуктивным, электромерным и общим пространственным эффектами. Перемещение ОН и — это анионотропия. Таким образом, реакция [c.363]

Возвратимся теперь к реакции, в которой в промежуточном радикале происходит не отрыв, а перемещение атома галоида. Эту реакцию можно определить также как диссоциацию, сопровождающуюся обратным присоединением атомов галоида к другому концу двойной связи. Однако новая работа Урри решительно подтверждает действительное наличие внутримолекулярной перегруппировки, но крайней мере в исследованных им системах [ 5]. Урри облучал диазометан в избытке четыреххлористого углерода и получил в качестве единственного галоидозамещепного продукта четыреххлористый пентаэритрит с 60%-ным выходом. Поскольку реакция в темноте идет очень медленно и при умеренном освещении быстро (квантовый выход примерно 300), а дифениламин оказывает па нее ингибирующее действие, то она обладает признаками радикальноцепного процесса. Урри предложил механизм, включающий начальное образование радикалов за счет фотодиссоциации диазометана, и следующий порядок распространения цепи [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология