Винилацетат, сополимеризация анализ

Мелвилл и сотрудники [253] синтезировали ряд разветвленных полимеров путем конденсации макромолекул поли-винилацетата, содержащих концевые гидроксильные группы, с радиоактивным, частично гидролизованным поливинилаце-татом. Важное преимущество этого метода по сравнению с обычным методом привитой сополимеризации заключается в том, что он дает возможность характеризовать боковые цепи до присоединения к основной цепи. Радиохимический анализ показал, что среднее количество разветвлений, приходящееся на одну макромолекулу, колеблется от 5,5 до 40. [c.43]

Методом блоксополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок- и привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в макромолекулах блоксополимеров участков длиной до 100 А, состоящих из одинаковых звеньев, такие сополимеры не утрачивают качеств, присущих гомополимерам, входящим в их состав, и как бы суммируют свойства отдельных гомополимеров (например, методом дифференциального термического анализа обнаруживаются две самостоятельные температуры плавления, характерные для каждого блока). Подобное суммирование свойств наблюдается и у привитых сополимеров. [c.182]

Как показал статистический анализ, проведенный П. Флори, в простейшем случае сополимеризации дивинилового мономера (ДВ) с моновиннловым (МВ), когда активности обеих двойных связей первого мономера одинаковы и такие же, как у второго (эти условия приблизительно соблюдаются для систем диметакрилат этиленгликоля—метилметакрилат, дивиниладипинат—винилацетат, -дивинилбензол—стирол и ряда других), величина ркр определяется выражением [c.225]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

Была показана эквивалентность поведения длипноцепных виниловых эфиров и винилацетата при сополимеризации с соответствующими мономерами (табл. 1.10). Анализ сополимеров винил стеарата можно провести со значительно большей точностью, так как его весовое содержание в сополимере при данной мольной доле будет выше. Подставляя вместо конгтант для винилацетата соответствующие величины для винилстеарата, получим [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология