Равновесная концентрация мономеров

Определение изменения энтропии при полимеризации. Для определения изменения энтропии при полимеризации ASm можно воспользоваться измерением равновесной концентрации мономера и вести расчет по уравнению пс= (AH°IRT) — —AS° R. Другой возможный метод основан на экспериментальном определении предельной температуры полимеризации Тар-Если измерять скорость образования полимера или расходования мономера, то вблизи Гпр измеряемая скорость будет близка к нулю. Экстраполяция графика скорость—температура в область нулевой скорости позволяет найти Гпр с точностью не ниже 2—3 градусов. Дальнейший расчет основан на следующих соотношениях. [c.264]

Приведенные соотношения позволяют установить АЯ, А5, АО, константы равновесия сополимеризации, равновесные концентрации мономеров, состав сополимера. Из них следует, что возможны три ситуации рост содержания мономера в исходной [c.275]

Весьма удачным оказался метод измерения равновесной концентрации мономера. Этот метод позволяет находить как АЯм, так и А5м. Мы остановимся на его обосновании подроби нее, чтобы продемонстрировать термодинамический анализ процессов высокомолекулярной полимеризации. [c.258]

Отношение констант скоростей прямого и обратного процессов йр/йд равно константе равновесия полимеризации и не зависит ни от концентрации, ни от п и определяется равновесной концентрацией мономера [c.258]

Учитывая, что равновесные концентрации мономера и инициатора связаны с начальными концентрациями (индекс О ) соотношениями [c.269]

Рис. 23. Влияние температуры / и начальной концентрации мономера ГА]] на равновесную концентрацию мономера [А ] и степень полимеризации Р для полимеризации а-метилстирола. Начальная концентрация инициатора 0,001 моль/кг.

Влияние температуры и начального состава смеси на равновесные концентрации мономера в свободном состоянии и в лолимере демонстрируется на рис. 25. [c.276]

Решение этого уравнения дает равновесную концентрацию мономера [c.150]

Уравнение (III.9) может быть использовано для установления величины г по экспериментальным данным о равновесных концентрациях мономера, димера и тримера. [c.175]

Влияние химических свойств растворителя на молекулярное состояние растворенного соединения можно проследить на большом числе примеров. Так, АШгз димерен в бензоле, но мономерен в гораздо более химически активном по отношению к нему и лишь незначительно превышающем бензол по величине диэлектрической проницаемости бромистом этиле [798] (о природе взаимодействия компонентов и последней системы см. разделы 1.5.2 и 1.5.3). Отношение равновесных концентраций мономера и димера в растворах карбоновых кислот в каждом данном растворителе увеличивается с повышением силы кислоты [558, 15]. Имеются все основания ожидать аналогичного поведения апротонных ( ) -кислот. [c.8]

Изложенная в гл. 2 количественная теория эмульсионной полимеризации создана при математическом рассмотрении модели процесса, не учитывающей молекулярного взаимодействия на границе раздела фаз. Очевидно, при полимеризации в водной среде этот фактор имеет тем большее значение, чем более полярен мономер. От его зависят такие важные параметры процесса, как взаимо-действ ие между частицами, истинная и коллоидная растворимость мономера, адсорбция эмульгатора, равновесная концентрация мономера в частицах и др. Существенное различие этих параметров, при полимеризации полярных и гидрофобных мономеров должно привести к значительным изменениям в механизме образования частиц, в кинетике процесса и коллоидном поведении образующихся латексных систем. [c.85]

Равновесная концентрация мономера в частицах латексов [c.101]

Г, = ДЯУ(Д5 р + / 1п[М1), где Т — предельная температура [М] — равновесная концентрация мономера. [c.78]

Влияние степени полимеризации па равновесную концентрацию мономера и молекулярно-массовое распределение в условиях равновесия......615 [c.303]

Равновесная концентрация мономера в растворе. Химич. потенциал растворенного вещества (мономера) [Ли выражается функцией [c.306]

Равновесная концентрация мономера зависит от термодинамич. характеристик реакции (14) и может достигать весьма высоких значений для одного мономера (ос-метилстирол) в условиях, при к-рых для другого мономера (стирол) она очень мала. [c.75]

Равновесная концентрация мономера в растворе. . .611 Природа реакционной среды и фазовое состояние реагентов. .....................613 [c.303]

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<Мо. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изобутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. [c.222]

Если при П. образуется твердый полимер, к-рый выпадает в отдельную фазу, то следует учитывать две обратимые реакции между мономером и растворенным полимером и между мономером и твердым полимером. Если полимер кристаллизуется, то константа равновесия П. мономер — кристаллич. полимер больше, чем для П. мономер — растворенный полимер . Т. о., равновесная концентрация мономера во втором случае будет выше, чем в первом. Если скорость кристаллизации макромолекулы выше, чем скорость ее роста, практически все активные центры П. будут находиться на поверхности твердого полимера, а не-в р-ре. Ур-ние скорости П. в этом случае можно записать так [c.307]

Величины АЯм и А5м первоначально были найдены путем экспериментальных измерений методами калориметрии и определения равновесных концентраций мономера. В калориметрических методах измеряли теплоты сгорания полимера АНстъ и мономера АНса. Далее расчет осущес вляют по очевидному соотношению [c.258]

Значит, измерив при нескольких температурах Т равновесные концентрации мономера Сд, построим прямую в координатах 1т1Сл—1/7 , отсекающую на оси ординат отрезок, равный —АЗ°1Я с тангенсом угла наклона АН°Щ. [c.259]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Для реакции димеризации оксида азота(IV) при некоторы.х условиях равновесные концентрации мономера и димера равны соответстье- о 0,02 и 0,05 моль/л. Вычислите константу равновесия и исходную коннент а-цию мономера, если процесс протекает ири постоянно., объеме. [c.57]

При переходе к растворам формальдегида средних концентраций исходные смеси необходимо предварительно разбавлять в сотни и тысячи раз, что, безусловно, снижает точность анализа. Однако полярография не слишком разбавленных растворов формальдегида является источником весьма важной информации о состоянии формальдегида в растворах. Дело в том, что несколькими исследователями независимо друг от друга было показано [1], что из всех многочисленных форм существования формальдегида в воде (см. гл. 3), только мономерные негидратированные молекулы формальдегида способны восстанавливаться на капельном ртутном электроде. Поскольку известно, что равновесная концентрация мономера в воде ничтожно мала, то единственным рациональным объяснением наблюдаемой высокой полярографической волны является реакция дегидратации метиленгликоля — основной гидратированной формы формальдегида в не слишком концентрированном растворе [c.119]

Равновесная концентрация мономера при полимеризации а-метилстирола под влиянием натрийнафталинового комплекса в тетрагидрофуране. Начальная концентрация мономера 1.0, возбудителя — 0.002 моль/л [132] [c.374]

По )тому в равповесии с активными центрами всегда остается нек-рое количество мономера. Равновесная концентрация мономера определяется термодинамич. характеристиками полттмеризующейся системы и по- >тому но зависит от механизма ироцесса (подробнее см. Термодинамика нолимеризации). [c.444]

Влияние степени полимеризации на равновесную концентрацию мономера и молекулярно-массавое распределение в условиях равновесия. В условиях равновесия присоединение молекул мономера к полимерным цепям должно происходить таким образом чтобы каждая макромолекула из п звеньев мономере, находилась в равновесии с макромолекулой из ( Н1) звеньев. Предполагается, что не зависит от длины цепи. [c.308]

При сополимеризации термодинамич. хаэактеристики системы отличаются от таковых ири раздельной гомополимеризации тех же мономеров. Для полностью равновесной реакционной системы, включающей мономеры А и В, соотношение между равновесными концентрациями мономера В при сополимеризации и гомополимеризации выражается ур-нием [c.308]

Макрокинетика Э. п. таких хорошо растворимых в воде мономеров, как винилацетат или метилакрилат, может принципиально отличаться от описанной выше. Ото связано с полярностью указанных мономеров, к-рая приводит к понижению межфазного натяжения на границе )]олимерно-мономерных частиц с водной фазой. При п. полярных мономеров возможно возникновение полимерно-мономерных частиц не только из мицелл эмульгатора, но и непосредствм но в водной фазе. В этом случае наблюдается также снижение адсорбции эмульгатора па поверхности частиц, связанное с иолярностью полимерно-мономерной ( азы вследствие этого на поверхности частиц могут возникать значительные участки, не защищенные эмульгатором, что в конечном счете могкет привести к флокуляции или коалесценции частиц. Для 0. п. полярны мономеров характерна более высокая равновесная концентрация мономера в частицах. [c.486]

Добавление а-метилстирола к зеленому раствору катализатора приводит к мгновенному появлению красной окраски, обусловленной присутствием карбаниона стирольного типа. При —80° в реакцию вступает весь мономер и красная окраска устойчива. В пределах от О до —40° расходуется не весь мономер, хотя красная окраска и сохраняется. Остаточное содержание мономера определяется равновесием между мономером и активной полимерной цепью. Равновесная концентрация мономера изменяется с температурой, но при данной температуре она не зависит от первоначальной концентрации мономера, концентрации катализатора и времени реакции. Поли-а-метилстирол, полученный на натрийнафталиновом катализаторе, имеет молекулярный вес порядка 20 000—100 ООО. [c.284]

Выведено уравнение, связывающее степень полимеризации с начальными концентрациями мономера, инициатора и константой равновесия реакции полимеризации. Равновесная концентрация мономера — 0,89 мольЫг. [c.542]

При снижении концентрации мономера до определенного уровня в живущих системах устанавливается термодинамич. равновесие полимеризация — деполимеризация, при к-ром дальнейшего роста макромолекул не будет происходить, несмотря па наличие в системе свободного л10Н0мера. Экспериментально определяя величину равновесной концентрации мономера и ее зависимость от темп-ры, можно рассчитать термодинамич. параметры роста цепи. [c.385]

Поэтому в равновесии с активными центрами всегда остается нек-рое количество мономера. Равновесная концентрация мономера определяется термодинамич. характеристиками полимеризующейся системы и поэтому не зависит от механизма процесса (подробнее см. Термодинамика полимеризации). [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология